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解析 

(1)影响平衡常数的外界因素为温度。

分析图像知B、C两点温度相同,故KB=KC;

当其他条件不变时,升高温度,甲醇的体积分数减小,平衡逆向移动,因此升高温度,平衡向吸热反应方向移动,则反应:

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)为放热反应,KA>

KB,故A、B、C三点平衡常数KA、KB、KC的大小关系是KA>

KB=KC;

反应:

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)正向为气体物质的量减小的反应,当其他条件不变时,增大压强,平衡正向移动,甲醇的体积分数增大;

分析图像知压强:

p1>

p2;

温度越高,反应速率越快;

压强越大,反应速率越快,温度对反应速率的影响比压强显著,故逆反应速率:

v逆(A)<

v逆(B)。

(2)分析图像知C点甲醇的体积分数为50%,根据题意设起始加入CO、H2的物质的量分别为1mol、2mol,转化的CO的物质的量为xmol,利用三段式分析。

    CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

起始/mol120

转化/molx2xx

平衡/mol1-x2-2xx

则有x/(3-2x)×

100%=50%,解得x=0.75mol,则CO的转化率为0.75mol/1mol×

100%=75%;

在C点,若再按物质的量之比1∶2充入一定量的CO和H2,相当于增大压强,平衡正向移动,达到新的平衡时,CH3OH的体积分数增大。

3、甲醇是一种可再生能源,工业上可用合成气制备甲醇,反应为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。

某温度下在容积为VL的密闭容器中进行反应,其相关数据如下图;

反应开始至平衡时,用H2表示化学反应速率为________。

该温度下CO的平衡转化率为________。

答案 

mol·

L-1·

min-1 60%

解析 反应开始至平衡时需要时间为10min,H2的变化物质的量为2.0mol-0.8mol=1.2mol,则用H2表示化学反应速率为

min-1;

至平衡时CO的变化物质的量为1.0mol-0.4mol=0.6mol,该温度下CO的平衡转化率为

×

100%=60%。

4、为验证铜与浓硝酸的反应产生的气体中含NO,选用下列仪器(N2和O2的用量可自由控制)完成实验。

已知:

①NO+NO2+2OH-===2NO

+H2O。

②NO2、NO气体液化的温度如下表。

气体

NO2

NO

液化温度

21℃

-152℃

(1)仪器的连接顺序为________→________→________→________→________。

(填字母)

(2)检查装置气密性后,再加入试剂,在反应前应进行的操作是______________________

_______,目的是______________________________________________________________

_____________________________________________________________________________。

答案 

(1)A E C B F

(2)通入氮气使装置中空气排出  防止一氧化氮与空气中的氧气反应生成二氧化氮

解析 

(1)A中铜与浓硝酸反应,产生的NO2进入E无水氯化钙中干燥,然后进入C冰水浴冷却使二氧化氮液化分离,剩余的NO进入B与氧气反应,最后连接尾气处理装置,所以仪器连接顺序为A→E→C→B→F。

(2)一氧化氮能够与空气中的氧气反应生成二氧化氮,检查装置气密性后,再加入试剂,在反应前应通入氮气使装置中空气排出,防止一氧化氮与空气中的氧气反应生成二氧化氮。

5、电解CO制备CH4,电解质为碳酸钠溶液,工作原理如图所示,写出阴极区电极反应式________________。

答案 CO+6e-+5H2O===6OH-+CH4

解析 由此电解原理可知,阳极失去电子生成二氧化碳气体,加入碳酸钠,碳酸钠与二氧化碳反应生成碳酸氢钠,阴极CO得到电子生成甲烷气体,据此离子反应方程式为4CO+3CO

+5H2O===6HCO

+CH4,阴极区电极反应式为CO+6e-+5H2O===6OH-+CH4。

6、下表是相关物质的溶解度数据,某操作发生反应的化学方程式:

Na2Cr2O7+2KCl===K2Cr2O7↓+2NaCl。

该反应在溶液中能发生的理由是_______________________

____________________________________________________。

(文字说明)

物质

溶解度/(g/100g水)

C

40°

80°

KCl

28

40.1

51.3

NaCl

35.7

36.4

38

K2Cr2O7

4.7

26.3

73

Na2Cr2O7

163

215

376

答案 K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小(或四种物质中K2Cr2O7的溶解度最小)

解析 依据表格中物质的溶解度分析对比,操作发生反应的化学方程式:

Na2Cr2O7+2KCl===K2Cr2O7↓+2NaCl;

说明K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小(或四种物质中K2Cr2O7的溶解度最小)。

填空题

(2)含答案

1、二甲醚也是清洁能源,用合成气在催化剂存在下制备二甲醚的反应原理为

2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),已知一定条件下,该反应中CO的平衡转化率α随温度、投料比

的变化曲线如图所示。

(1)a、b、c按从大到小的顺序排序为________。

(2)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可以表示平衡常数(记作Kp),则该反应平衡常数的表达式Kp=________。

答案 

(1)a>

b>

c 

(2)

解析 

(1)反应2CO(g)+4H2(g)

CH3OCH3(g)+H2O(g),增大H2的浓度,平衡右移,CO的转化率增大,即投料比

增大,CO的转化率增大,故a>b>c。

2、已知:

2CH4(g)+O2(g)===2CO(g)+4H2(g) ΔH=akJ·

CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=bkJ·

试写出由CH4和O2制取气态甲醇的热化学方程式:

___________________________

答案 2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(g) ΔH=(a+2b)kJ·

解析 将给出的反应分别标为①、②,根据盖斯定律,把①+②×

2可得CH4和O2制取甲醇的热化学方程式:

2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(g) ΔH=(a+2b)kJ·

3、下图是当反应器中按n(N2)∶n(H2)=1∶3投料后,在200℃、400℃、600℃,反应达到平衡时,混合物中NH3的物质的量分数随总压强的变化曲线。

列出R点平衡常数的计算式Kp=________。

(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×

物质的量分数。

不要求计算结果)

解析 R点总压强为35MPa,NH3的物质的量分数为20%,

       N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

起始物质的量/mol 5 15     0

变化物质的量/mol n3n2n

平衡物质的量/mol 5-n15-3n2n

NH3的物质的量分数为20%=

100%,解得:

n=

,则N2的物质的量分数为

100%=

,H2的物质的量分数为1-

,R点平衡常数的计算式Kp=

4、某实验小组同学探究生铁与少量浓硫酸反应生成的气体产物。

某同学认为该反应过程中产生SO2、CO2、H2三种气体,请用如图所列各装置设计一个实验,来验证所产生的气体。

(图中加热装置、夹持仪器省略,除装置E外,其他装置试剂均为足量)

A

B

D

E

(1)装置的连接顺序(按产物气流从左至右的方向)________→________→________→

________→________(填装置的编号)。

(2)证明生成的气体中存在SO2的现象是_________________________________________

________________________________________________________________________,

相应的离子方程式:

________________________________________________。

答案 

(1)E A C D B(或E A D B C)

(2)装置A中溶液紫红色变浅说明生成SO2 5SO2+2MnO

+2H2O===5SO

+2Mn2++4H+

解析 二氧化硫具有还原性,能与高锰酸钾溶液反应使高锰酸钾溶液褪色,装置A中溶液紫红色变浅说明含有SO2,反应的离子方程式为5SO2+2MnO

+2Mn2++4H+;

所以高锰酸钾溶液检验二氧化硫,同时高锰酸钾能吸收二氧化硫,品红检验二氧化硫是否吸收完全;

用澄清石灰水检验二氧化碳;

H2能还原氧化铜,用氧化铜检验H2,仪器连接顺序依次是EACDB或EADBC。

5、工业上用镍作为阳极,电解0.05~0.1mol·

L-1NiCl2溶液与一定量NH4Cl组成的混合溶液,可得到高纯度、球形的超细镍粉。

当其他条件一定时,NH4Cl的浓度对阴极电流效率及镍的成粉率的影响如图所示。

NH4Cl的浓度最好控制为________;

当NH4Cl浓度大于15g·

L-1时,阴极有气体生成,导致阴极电流效率降低,写出相应的电极反应式:

____________。

答案 10g·

L-1 2H++2e-===H2↑(或2NH+4+2H2O+2e-===H2↑+2NH3·

H2O)

解析 对阴极电流效率和镍的成粉率达到最大,根据图示,NH4Cl的浓度为10g·

L-1,根据电解原理,阴极产生的气体是H2,因此电极反应式为2H++2e-===H2↑。

6、以Na2S2O5、含铅废料(PbO2、炭黑等)为原料,制备高纯PbO的流程如下。

PbO在NaOH溶液中存在平衡:

PbO(s)+NaOH(aq)NaHPbO2(aq),其溶解度曲线如图所示。

(1)写出过程Ⅰ的离子方程式_____________________________________________

(2)过程Ⅱ的目的是脱硫。

该过程发生的反应类型依次为

(3)过程Ⅲ的目的是提纯。

结合溶解度曲线,简述过程Ⅲ的操作:

答案 

(1)2PbO2+S2O

+2H+

2PbSO4+H2O

(2)复分解反应、分解反应(顺序不能颠倒)

(3)将粗PbO溶解在一定量35%NaOH溶液中,加热至110℃,充分溶解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤得到PbO固体(注意关键词)

解析 

(1)Na2S2O5与氧化铅在酸性条件下,发生氧化还原反应,2PbO2+S2O

+2H+===2PbSO4+H2O;

该过程发生的反应类型依次为复分解反应、分解反应;

(3)向PbO粗品中加入一定量35%NaOH溶液,加热至110℃,充分溶解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤得到PbO固体。

 

填空题(3)含答案

1、已知:

①2Cu2S(s)+3O2(g)===2Cu2O(s)+2SO2(g) ΔH=-768.2kJ·

mol-1

②2Cu2O(s)+Cu2S(s)===6Cu(s)+SO2(g) ΔH=+116.0kJ·

则Cu2S(s)+O2(g)===2Cu(s)+SO2(g) ΔH=___________________________________。

答案 -217.4kJ·

解析 根据盖斯定律,将方程式

(①+②)得

Cu2S(s)+O2(g)===2Cu(s)+SO2(g) ΔH=

(-768.2+116.0)kJ·

mol-1=-217.4kJ·

2、若在绝热恒容密闭容器中通入一定量的SO2和O2,一定条件下发生反应:

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6kJ·

mol-1,一段时间内,正反应速率随时间变化曲线如下图所示,则在a点时,反应________(填“达到”或“未达到”)平衡状态;

t1~t3时间内,v正先增大后减小的主要原因是_____________________________________________

答案 未达到 t1~t2时间内,v正增大的主要原因是反应放热导致容器内温度升高;

t2~t3时间内,v正减小的主要原因是反应物浓度减小

解析 化学平衡状态的标志是各物质的浓度不再改变,其实质是正反应速率等于逆反应速率,a点对应的正反应速率显然还在改变,故一定未达平衡;

t1~t2时间内,v正增大的主要原因是反应放热导致容器内温度升高;

t1~t3时间内,v正减小的主要原因是反应物浓度减小导致反应速率降低。

3、CuCl2溶液中的铜主要以Cu(H2O)

、CuCl

形式存在,将CuCl2溶于浓盐酸中,存在下列平衡:

Cu(H2O)

(aq)+4Cl-(aq)CuCl

(aq)+4H2O(l) ΔH<

0。

(1)该反应的平衡常数表达式为________。

(2)常温下,测定平衡体系中:

浓度为amol·

L-1、Cl-浓度为bmol·

L-1、CuCl

浓度为cmol·

L-1,Cl-的转化率为________(用含a、b、c的字母表示)。

答案 

(1)

 

(2)

解析 

(1)反应Cu(H2O)

(aq)+4H2O(l)的平衡常数表达式为

K=

(2)已知Cu(H2O)

(aq)+4H2O(l) 平衡体系中:

L-1,则Cl-变化的浓度为4cmol·

L-1,Cl-起始的浓度为(b+4c)mol·

L-1,Cl-的转化率为

4、硫酸亚铁铵[(NH4]2Fe(SO4)2]是分析化学中的重要试剂。

[查阅资料]隔绝空气加热至500℃时硫酸亚铁铵能完全分解,分解产物中含有铁氧化物、硫氧化物、氨气和水蒸气等。

[实验探究]某化学小组选用下图所示部分装置进行实验(夹持装置略)

验证分解产物中含有氨气和水蒸气,并探究残留固体成分。

(1)所选用装置的正确连接顺序为________(填装置的字母)。

(2)证明有水蒸气生成的实验现象为___________________________________________

(3)证明有氨气生成的实验现象为___________________________________________

(4)A中固体完全分解后变为红棕色粉末,设计实验证明A中残留固体仅为Fe2O3,而不含FeO或Fe3O4:

______________________________________________________

答案 

(1)ACBD 

(2)C中无水硫酸铜变蓝 (3)D中溶液变为红色 (4)取少量A中残留固体,加入适量稀硫酸使其完全溶解,向溶液中滴加少量酸性高锰酸钾溶液,若高锰酸钾溶液不褪色,则残留固体仅为Fe2O3,而不含FeO或Fe3O4(或加入铁氰化钾溶液,没有蓝色沉淀)

解析 

(1)实验验证分解产物中含有氨气和水蒸气,选择装置A先通入氮气排净装置中的空气,加热分解硫酸亚铁铵,分解产物中含有铁氧化物、硫氧化物、氨气和水蒸气等,通过装置C中无水硫酸铜检验生成的水,再通过装置B中的足量碱石灰除去水蒸气、硫的氧化物,通过装置D检验氨气的生成,通入后溶液变红色说明生成气体中含氨气,所选用装置的正确连接顺序为ACBD。

(2)利用无水硫酸铜遇到水变蓝色证明有水蒸气生成,实验现象为C中无水硫酸铜变蓝色。

(3)证明有氨气生成是利用氨气极易溶于水生成一水合氨,溶液显碱性使酚酞变红色,证明有氨气生成的实验现象为D中溶液变红色。

(4)设计实验证明A中残留固体仅为Fe2O3,而不含FeO或Fe3O4,利用亚铁离子具有还原性可以使酸性高锰酸钾溶液褪色设计,取少量A中残留固体加入适量稀硫酸使其完全溶解,向溶液中滴加少量酸性高锰酸钾溶液,若高锰酸钾溶液不褪色,则残留固体是Fe2O3而不含FeO和Fe3O4。

5、电化学在生产生活中有广泛的应用。

(1)高铁电池因其储电容量大而开始应用于电动汽车。

已知该电池放电时的总反应为2K2FeO4+3Zn===Fe2O3+ZnO+2K2ZnO2,则电解质溶液可能为________(填字母)。

A.KOH溶液   B.H2SO4   C.稀HNO3

(2)甲醇燃料电池能大幅度地提高甲醇的利用率,其工作原理如图1所示,电解质是掺杂了Y2O3的ZrO2晶体,它能传导O2-。

工作时O2-向________(填“正极”或“负极”)移动,负极的电极反应式为________________。

(3)铝-空气电池装置如图2所示,该电池的负极是________(填“铝电极”或“空气电极”),毎消耗0.54gAl,需消耗标准状况下的空气______L(设空气中O2的体积分数为20%)。

答案 

(1)A 

(2)负极 CH3OH+3O2--6e-===CO2+2H2O (3)铝电极 1.68

解析 

(1)根据电池放电时的总反应为2K2FeO4+3Zn===Fe2O3+ZnO+2K2ZnO2,生成物Fe2O3、ZnO能够被酸溶解,电解质溶液应该选KOH溶液。

(2)甲醇燃料电池中充入甲醇的电极是负极,通入氧气的电极是正极,工作时O2-向负极移动,负极上甲醇发生氧化反应,电极反应式为CH3OH+3O2--6e-===CO2+2H2O。

(3)铝-空气电池的负极是铝电极,空气电极是正极;

0.54gAl的物质的量为

=0.02mol,反应后转移电子0.06mol,需要氧气的物质的量为

=0.015mol,需消耗标准状况下的空气的体积为0.015mol×

22.4L·

mol-1÷

20%=1.68L。

6、氧化铁是重要工业颜料,在制备过程中常含有少量的FeO杂质。

某同学为测定产品中Fe2O3的含量,进行如下实验:

A.称取样品8.00g,加入足量稀H2SO4溶解,并加水稀释至100mL;

B.量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中;

C.用酸化的0.01000mol·

L-1KMnO4标准液滴定至终点;

D.重复操作B、C2~3次,得出消耗KMnO4溶液体积的平均值为20.00mL。

(1)写出滴定过程中发生反应的离子方程式:

(2)确定滴定达到终点的操作及现象为

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