590#仪器分析.docx

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590#仪器分析

仪器分析

一、单选题

1.下列叙述不正确的是（B）

A.共轭效应使红外吸收峰向低波数方向移动

B.氢键作用使红外吸收峰向低波数方向移动

C.诱导效应使红外吸收峰向高波数方向移动

D.氢键作用使红外吸收峰向高波数方向移动

2.紫外-可见光分光光度计中，常用于紫外光区的光源是（B）

A.能斯特灯B.氘灯C.钨灯D.卤钨灯

3.下列原子核中，哪一个没有核磁共振信号（C）

A.1H1B.13C6C.12C6D.2H1

4.平面色谱中，根据物质的极性如何选择吸附剂（B）

A.极性小的物质，选用活度小些的吸附剂

B.极性大的物质，选用活度小些的吸附剂

C.极性大的物质，选用活度大些的吸附剂

D.物质的极性与吸附剂的选择关系不大

5.下面色谱参数中哪一个可以衡量柱效（C）

A.峰面积B.峰高C.半峰宽D.保留时间

6．下列说法正确的是（　　A　　　）

Ａ．指示电极的电位随溶液中被测离子浓度（或活度）的变化而变化。

Ｂ．参比电极的电位随溶液中被测离子浓度（或活度）的变化而变化。

Ｃ．指示电极的电位固定，参比电极的电位不固定

Ｄ．指示电极和参比电极的电位都固定不变

7．玻璃电极膜电位的形成机制是（　B　）

Ａ．电子转移　　　　　　　　　Ｂ．电子的扩散交换

Ｃ．膜上发生氧化还原反应　　　Ｄ．离子的扩散和交换

8．用pH计测溶液的pH属于（　C　）

Ａ．直接电位法　　　　　　　　　Ｂ．电流滴定法

Ｃ．电位滴定法　　　　　　　　　Ｄ．永停滴定法

二、填空题

1.原子吸收线并非是一条严格的几何线而是被展宽了，其中多普勒变宽（Dopplerbroadening）又称为___热__变宽，是由_原子无规则的热运动___引起的变宽。

2.百分吸光系数是指在一定波长时，溶液浓度为__1g/100ml（1%）______，厚度___1cm_的吸光度，用符号___ελ___表示。

它与摩尔吸光系数的关系为_ε＝M/10·ελ___。

3.荧光物质的两个特征光谱是_激发光谱_____和___发射光谱_____。

4.原子核在磁场中吸收一定频率的无线电波，而发生核自旋能级跃迁的现象称为__电子自旋共振___。

5.质谱分析法（Massspectroscopy）是在真空系统中用_样品分子离解成带电的离子_，将物质分子转化为离子，按其__质量和强度_的差异分离测定，从而进行物质成分和结构分析的方法。

6.俄国植物学家Tswett用色谱方法分离植物色素，其中石油醚作为__溶液____，碳酸钙作为__吸附剂____。

7.在反相键合相色谱法中，流动相一般以__甲醇-水__作为基础溶剂。

8．普通pH玻璃电极的适宜pH测量范围是＿１～９＿＿。

在测定pH大于9的溶液时会产生碱差，测得的pH比真实值____小_________。

9．电位滴定是根据滴定过程中__电极电位____的变化来确定滴定终点；永停滴定法是根据滴定过程中___电解电流______的变化来确定滴定终点。

三、问答题

1.采用紫外吸收光谱进行定性鉴别时,为什么要将λmax及ελmax、、、〔E

（λmax）〕同时作为鉴定依据?

2.什么是共振吸收线？

为什么常选共振线为分析线？

3.色谱理论包括哪两大理论？

它们分别从何种角度研究色谱？

4.核磁共振吸收的条件是什么？

5.简述胶束电动色谱和毛细管区带电泳的区别是什么？

参考答案：

1.答：

一般化合物所含有的官能团不相同，其λmax也不相同。

但少数含官能团相同的不同化合物，其λmax也会相同。

但由于它们的分子量一般是不相同的，故其吸收系数会有明显不同。

故要将λmax及ελmax〔E（λmax）〕同时作为鉴定依据?

2.答：

原子从基态激发到第一激发态（能量最低的激发态）时产生的谱线。

共振线为元素的特征谱线。

因为从基态到第一激发态的跃迁最容易发生，因此共振线是元素所有谱线中最灵敏的谱线，在原子吸收光谱分析中，常用作分析线。

3.答：

包括塔板理论和速率理论。

塔板理论从相平衡的观点研究分离过程。

速率理论研究动力学因素对柱效的影响。

4.答：

（1）0=

（2）m=1（根据选律）

5.简述胶束电动色谱和毛细管区带电泳的区别是什么？

答：

胶束电动毛细管色谱（MEKC）是一种基于胶束增溶和电动迁移的新型液体色谱。

它通过在缓冲液中加入超过临界胶束浓度（CMC）的离子型表面活性剂，使之形成胶束，然后利用溶质分子在水相和胶束相（准固定相）之间分配行为的差异进行分离。

MEKC拓宽了CE的应用范围，适用于中性化合物的分离，亦可区别手性化合物，可用于氨基酸、肽类、小分子物质、手性物质、药物样品及体液样品的分析。

MEKC是以电渗流为驱动力的一种电动色谱，如分别用环糊精及其衍生物、高聚物离子、微乳胶代替胶束作为假固定相，则分别为环糊精电动色谱、离子交换电动色谱和微乳胶电动色谱。

毛细管区带电泳（CE）是经典电泳技术和现代微柱分离相结合的产物。

CE和HPLC相比，其相同之处在于都是高效分离技术，仪器操作均可自动化，且二者均有多种不同的分离模式。

仪器分析

一、单选题

1.光栅红外分光光度计常用的检测器是（D）

A.光电池B.热导池C.光电倍增管D.真空热电偶

2.异丙叉丙酮在正己烷中的λmax=329nm，若将溶剂改为水，则其

λmax=305nm，该跃迁类型为（D）

A.n→π*B.δ→δ*C.π→π*D.n→δ*

3.某一化合物在60M核磁仪器上测得某一氢核的化学位移δ值为6.5，若在300M的仪器上进行测定，该氢核的δ值为（D）

A.6.5B.>6.5C.<6.5D.32.5

4.可确定化合物相对分子质量和分子式的离子是（A）

A.分子离子B.亚稳离子C.复合离子D.多电荷离子

5.按固定相的状态分可将气相色谱分为（D）

A.毛细管柱色谱与填充柱色谱

B.吸附色谱法和分配色谱法

C.开管柱色谱法合填充柱色谱法

D.气-固色谱法和气-液色谱法

6．用pH计测溶液的pH属于（　C　）

Ａ．直接电位法　　　　　　　　　Ｂ．永停滴定法

Ｃ．电位滴定法　　　　　　　　　Ｄ．电流滴定法是

7．永停滴定法组成电池的两支电极是（　A　）

Ａ．两支相同的铂电极　　　　　　Ｂ．一支铂电极和一支饱和甘汞电极

Ｃ．一支铂电极和一支饱氯化银参比电极　　Ｄ．两支不同的指示电极

8．普通pH玻璃电极的适宜pH测量范围是（　B　）

Ａ．０～７　　　Ｂ．１～９　　　Ｃ．０～１２　　　Ｄ．７～１３

二、填空题

1.原子吸收法常用的两种原子化方式为火焰原子化法__和__石墨炉原子化法_。

2.UV/Vis分光光度计的主要部件及排列顺序为_光源__、_单色器__、__吸收池_、_检测器__。

3.核磁矩在外磁场空间的取向是量子化的。

4.在色质联用中，“接口”的作用是除去色谱流出的大量_载气__，将被测组分导入高真空的质谱仪中。

5.平面色谱包括薄层色谱法_，_纸色谱法_和薄层电泳方法。

6.气相色谱法样品蒸气压的限制，不适合难挥发和热稳定性差的物质的分析。

7.在反相色谱中溶质的保留主要不是由于溶质分子与键合相间的色散力，而是溶质分子与极性溶剂分子之间的排斥力，促使溶质分子与键合相的烃基发生疏水缔合。

8．pH玻璃电极内充液的组成为＿＿0.01mol/L的碳酸氢钠＿＿＿，内参比电极为＿Ag／AgCl电极＿＿＿＿＿＿。

9．玻璃电极在使用之前应在水中浸泡24小时以上，目的是消除不对称电位的影响和玻璃膜与水结合形成一层水化膜。

三、问答题

1.混合物中a与b两组分的吸收光谱部分重叠，如何进行浓度的测定？

2.为何荧光法比紫外－可见分光光度法灵敏度高？

3.1H-NMR能够给出哪些信息?

4.热导检测器，用氦气作载气比氮气作载气灵敏度要高，为什么？

5.简述毛细管区带电泳是如何分离阴离子和阳离子的？

6.什么是总离子流色谱图？

可以给出哪些分析信息？

参考答案：

1.答：

如图所示：

先在λ1处按单组分测得混合物溶液中a组分的浓度Ca，再在λ2处测得混合物溶液的吸光度A2（a+b）即可根据吸光度的加合性计算出B组分的浓度Cb

即：

A2（a+b）=A2a+A2b=E2a*Ca*l+E2b*Cb*l

∴Cb=（A2（a+b）-E2a*Ca*l）／（E2b*l）

2.答：

荧光分析测定的是在很弱背景上的荧光强度，且其测定的灵敏度取决于检测器的灵敏度，即只要改进光电倍增管和放大系统，使极微弱的荧光也能被检测到，就可以测定很稀的溶液，因此，荧光分析法的灵敏度很高。

而紫外-可见分光光度法测定的是透过光强和入射光强的比值，即I/I0，当浓度很低时，检测器给以检测两个大讯号（I0和I）之间的微小差别，而且即使将光强信号放大，由于透过光强和入射光强都被放大，比值仍然不变，对提高检测灵敏度不起作用，故紫外-可见分光光度法的灵敏度不如荧光分析法高。

3.答：

（1）给出质子类型及其化学环境

（2）给出氢分布

（3）核间关系

4.答：

一般有机化合物与氮气的热导率之差较小，用氮气作载气，灵敏度低（甚至出现倒峰）。

而氦气与有机化合物的热导率差值大，所以灵敏度高。

5.答：

在电场的作用下，毛细管中的电解质溶液形成电渗流，方向为由正极向负极移动，阳离子的电泳方向电渗流的方向一致，而阴离子的电泳方向相反，所以阳离子的迁移速度快，阴离子的迁移速度慢而分离。

6.什么是总离子流色谱图？

可以给出哪些分析信息？

答：

总离子流色谱图（TIC），由总离子色谱图可以得到任一组分的质谱图，由质谱图可以利用计算机在数据库中检索。

检索结果，可以给出几种最可能的化合物。

从GC—MS分析中可获得的信息有：

色谱保留值、总离子流色谱图、质量色谱。

仪器分析

一、单选题

1.鉴别醛类化合物分子结构中的-CHO的特征峰是（C）

A.～1715cm-1B.～1725cm-1及～2820cm-1、～2720cm-1

C.1680～1630cm-1D.～1800cm-1及～2962cm-1

2.下列叙述中正确的是（B）

A.受激分子从激发态的各个振动能级返回到基态时所发射的光为荧光

B.受激分子从第一激发单线态最低振动能级返回到基态时所发射的光为荧光

C.受激分子从激发三线态最低振动能级返回到基态时所发射的光为荧光

D.温度升高，荧光强度会增强

3.关于δ描述哪一个正确（B）

A.δ是一有量纲单位

B.δ是一无量纲单位

C.δ是一绝对值

D.不同磁场强度的仪器测得的δ不一致

4.电子轰击离子源（EI）具有以下特点，哪一个是正确的（D）

A.EI能量较低B.EI重现性较差

C.不适合制作标准图谱库D.适合制作标准图谱库

5.通过控制溶剂的极性，容量因子k是如何变化的（A）

A.对于正相色谱，溶剂的极性增加，k减小；

B.对于正相色谱，溶剂的极性增加，k增大；

C.对于反相色谱，溶剂的极性增加，k减小；

D.对于反相色谱，溶剂的极性减小，k增大；

6．甘汞电极的电位与下列哪个因素有关（　D　）

Ａ．Ｃｌ２的分压　　Ｂ．Ｈ＋的浓度　Ｃ．Ｃｌ－的浓度　Ｄ．Ｈ２的分压

7．玻璃电极膜电位的形成机制是（　B　　）

Ａ．电子转移　　　　　　　　　　　　　Ｂ．离子的扩散和交换

Ｃ．膜上发生氧化还原反应　　　　　　　Ｄ．电子的扩散交换

8．下来哪种方法是电位滴定法确定终点的正确方法（　B　　）

　A．根据指示剂的颜色变化　B．△E/△V-△V曲线法

　C．△2E/△V2-V曲线法D．工作曲线法

二、填空题

1.原子吸收线并非是一条严格的几何线而是被展宽了，其主要的展宽影响因素是Doppler_变宽和Lor