自大会通过氢键和CH键p相互作用Word下载.docx
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的结构特点任何的P-堆叠系统较难预测
[3]。
此外的P-互动薄弱的解决方案
关联相对方向的P-堆叠物种
固态高度肯定[4]。
不同
金属有机框架金属羧酸
框架,具有重要的地位,其结构功能
和X围的研究作为多孔材料[5]。
印第安纳州
我们最近的研究已经表明,我们的重要性弱
相互作用的无机和有机衍生物Nphthaloylglycine
并在N-phthaloylglycylglycine[6-8]。
它
将是很有意思的,如果这些互动可以引导,使
这其中的每一个具有竞争力和超越每
其他指导的结构特点。
从我们最近的
从现有的经验和文献邻苯二甲
相关系统有人认为的P-P和C-H键?
可引导结构的自组装[9]。
为了
研究相互相互作用氢键和pstacking
在金属的相互作用,我们针对议会
决定使用Nphthaloylglycine(母语),4-羧基Nphthaloylglycine
(二级)和N-phthaloylglycylglycine(三级)
作为配体的络合比较目的
其中的结构,配体三级[7]和L1[10]有
据报道最近。
ñ
ö
俄亥俄州
环
何
单人房二级三级
固态反应的N-phthaloylglycine(单人房)与
镍(II)氯化物水合物存在的钾
其次是氢吡啶除了给予相应的
羧酸配合两个吡啶和2
水配体(Eq.
(1))。
的晶体结构复杂
决心和显示图。
1。
该化合物
自组装结构,这两个区域内和分子间
氢键发挥了关键作用。
那个
重要纽带角度和氢键几何
列于表1。
甲苯分子被关押在
晶格通过的C-H?
p相互作用(直流?
p3.74甲˚)。
1387-7003/$-见前面的问题?
土井:
10.1016/j.inoche.2006.07.038
*通讯作者。
。
:
+913612582301;
传真:
+913612690762。
E-mail地址:
jubaiitg.ernet.in(学者Baruah)。
.elsevier./查找/inoche
无机化学通讯9(2006)1251年至1254年
在可见光谱的复杂的吸收
637纳米典型的八面体几何形状和发生的原因
以3A2!
3T1过渡。
+NiCl2.6H2O+氢氧化钾+芘[镍(母语)2(坪)2(水)2]。
C7H8
单人房
镍(醋酸)2.2H2O/乙醇
2[镍(母语)2(坪)3(水)]。
[镍(母语)2(坪)2(水)2]0.2py.2H2O
甲苯
1
2
py/H2O
ð
1Þ
共同晶体无机复杂与另一无机
复杂的情况并不普遍,但在我们的研究
我们看到,当镍(II)醋酸治疗
与N-phthaloylglycine,水不溶性复合物
获得,这对解散之后,在吡啶
重结晶了化合物
(2)有什么不同
组成那么复杂,是由
固相反应。
X-射线衍射研究表明
这是一个共同的两个分子晶体的[镍(母语)2-
(坪)3(水)]同一个分子的[镍(母语)2(坪)2(水)2]
随着两个分子每个吡啶和水。
结构显示图。
2。
我们已经提到
在我们这个复杂的早些时候的报告[6],但是,如果没有
结构的细节。
这一复杂有趣的是有两个原因。
首先这是一个合作的结晶,包含两个独立的
无机化合物具有不同的构成
但来自相同的配体。
其次,selfassembly
形成了一些不协调的配建议
它是一个中间亚稳态化合物。
复合固态在室温下有一个非常
薄弱的ESR信号3370G和它在吡啶溶液
有相对提高信号围绕在3410克热
复合显示体重减轻33%
在83-318摄氏度相当于损失吡啶和
水分子。
稳性化合物
显示从喷雾质谱的化合物,在
二甲基甲酰胺溶液它具有最高的质量为483.0;
对应
表1
氢键相互作用1
氢键日?
的H(阿˚)达?
的H(阿˚)日?
答(甲˚)\名D-的H?
答˚(?
)
为O(9)的H(A款)?
澳
(2)[1?
十,2?
则?
ž]0.811.962.767
(2)174
为O(9)的H(9B条)?
澳(6)(内)0.771.892.653(3)172
澳(10)的H(10A条)?
澳
(2)(内)0.821.862.623(3)154
澳(10)的H(10B款)?
为O(4)[1?
ž]0.692.162.822(3)162
的c(15)氢(15)?
为O(8)[?
Ÿ,1?
ž]0.932.493.249(5)139
以镍(母语)2(水)阳离子。
复杂的1和第2款也有类似的
红外光谱,但复杂的2额外吸收在
1485年,1476年,1447年,1191年,一千二百一十七厘米?
该化合物的L2有两个羧酸群体,对
其中羧酸组附在芳香
环和其他附加到甲集团。
这些群体的羧酸配体的L2不同反应
[8]。
举例来说,形成镍(II),锰(
II)配合只有一个氢的酸性
羧酸的配体的L2得到deprotonated,离开
除了另一个质子羧酸组完好无损。
这些
分子从而充当X例金属有机物
混合脂肪酸。
反应的4-羧基氮phthaloylglycine
(二级)与锰(II)醋酸镍(II)醋酸
中显示的均衡器。
(2)。
锰(Ⅱ)/镍
(二)
海里=锰
(二)[3],镍
(二)[4]
水
中(二级)2(4H2O的)0.2水
二级
2Þ
的结构,这两个配合物3和第4决心
通过X射线晶体学,并发现它们是isostructural。
结构的镍是在复杂的
图。
3A条。
镍中心的八面体环境
两个4-羧基氮phthaloylglycinato配体在
跨处置。
单离子的配体的L2是
形成deprotonation的羧酸在
甘氨酸部分。
到目前为止,我们没有能够结晶
二级在适当形式晶体研究。
但是,
的晶体结构的N-phthaloylglycine众所周知
有二聚体结构的氢键之间
二羧酸群体[10]。
晶格中的
N一phthaloylglycine的偶极子的芳香部分
安排上彼此,以便尽量减少排斥
从类似的结束偶极子。
包装的
镍配合物的L2有类似的功能,在晶体
格子,但是,环互相交流,通过
C-H键?
p[华盛顿?
p3.71甲˚(综合3);
3.74甲˚(复杂4)]
和芳香概率堆积相互作用所描绘
3。
在首个分开的芳香环
化合物3和4是3.37A˚和3月31日阿˚分别。
这个
是允许的X围内限制的首个堆叠[9]。
预期的
这种相互作用和空间位阻的原因,羧基
集团重视芳环是免费的,但他们
也没有自组装,但它们之间的氢
保税的晶格水。
结构和
氢键的格子类似于类似metallohybrid
酸锌,我们最近报道[8]。
钴(II)醋酸
三级
钴(三级)2(4H2O的)
ç
铵
5
3Þ
继此,我们还编写了钴(II)
复杂的N-phthaloylglycylglycinato配体(Eq.(3))
从反应的钴(II)醋酸与N-phthaloylglycylglycine
在水中。
的晶体结构,这种化合物
确定和发现的八面体几何
间芳香首个堆叠之间的相互作用的N-邻苯二甲组
(一)复杂的4和(b)复杂3。
在钴中心(图4)。
在这个大院的Nphthaloylglycylglycinato
配体的位置在transdisposition
对方,而四水分子
在一个平面。
还感兴趣地注意到,存在
的邻苯二甲组配采用的B-折叠
资产负债表结构的晶格。
这种复杂的还
具有结构功能,最近报道的
锌和钴配合物[7]。
因此,我们已经展示了超分子功能
甘氨酸衍生物的functionalised是一个突出的
功能,将占到其金属配合物。
它还指出,轻微的结构性变化对甘氨酸
成复合物可导致了不同的含义,例如
作为形成亚稳态共同晶体,金属混合
酸,和系统有β-折叠结构,进一步增加
了解传统的统筹化学。
鸣谢
作者感谢科学和技术部,
新德里,印度,提供财政援助。
作者
也感谢博士A.S.Batsanov为解决结构
复杂2。
附录A补充材料
合成程序和晶体表
该化合物可作为报告的补充
材料。
到岸价格档案存放化合物
剑桥晶体数据中心,并
在城市当代舞蹈团人数603938,612371,612372,613623和
613624。
补充数据与此相关的文章
可以发现,在网络版,在土井:
10.1016/
j.inoche.2006.07.038。
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4。
该ORTEP图
(一)四水之二氮phthaloylglycylglycinato钴(II)(5)(b)在氮原子?
ö
的交流,从而对企业资产负债表结构(N一
的H?
3.048A˚和160.37?
)。
1254年北Barooah等。
/无机化学通讯9(2006)1251年至1254年