有机化学第二版徐寿昌课后答案全解Word下载.docx
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⑶(E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(4)(Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯
(5)反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6)反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯
(7)(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(8)反-3,4-二甲基-3-辛烯
4、略
5、略
6、
%CH3
(1)
ch3ch2chch
2CH3
⑵CH3CH2^—CHGH3
1
(3)CH3CH2C—CHCH3
OHBr
ClCl
CH3
⑷
CH3CH2C——
CHCH|
3(5)CH3CH2CH—CHCH3
OH
CH3CH2COCH3
CH3CHO(7)CH3CH2
CH—CHCH3
Br
7、活性中间体分别为:
CHCH+CH3CHCH(CH3)sC+稳定性:
CH3CH+>
CH3CHCH>
(CH3)sC:
反应速度:
异丁烯>
丙烯>
乙烯
略
9、
(1)CHCHCH=CH
(2)CH3CHC(CH)=CHCH(有顺、反两种)
(3)CHCH=CHGCH=C(CH2(有、反两种)
用KMnO氧化的产物:
(1)CH3CHCOOH+G+HO
(2)CH3CHCOC3+CHCOOH
(3)CH3COOH+HOOCCOOH+CHOCH
10、
(1)HBr,无过氧化物
(2)HBr,有过氧化物(3)①HbSQ,②H2O
(4)BH/NaOH-HbQ(5[①Cl2,500C②Cl2,AICI3
(6[①NH3,Q②聚合,引发剂(7)①CI2,500C,②CI2,H2O③NaOH
11、烯烃的结构式为:
(CH)2C=CHCH。
各步反应式略
12、该烯烃可能的结构是为:
ch3ch
H3C
2ch2ch
^<
ch3
ch2ch
13、该化合物可能的结构式为:
H
CH2CH3
或
14、(CH3)2C=CHC2CHC(CH)=CHCH及CH3CH=CHCCHC(CH)C=C(CH)2
以及它们的顺反异构体•
15、①Cl2,500C②Br2,
第四章炔烃二烯烃
1、略
2、
(1)2,2-二甲基-3-己炔(或乙基叔丁基乙炔)
(2)3-溴丙炔(3)1-丁烯-3-炔(或乙烯基乙炔)
(4)1-己烯-5-炔(5)2-氯-3-己炔(6)4-乙烯基-4-庚烯-2-炔(7)(3E)-1,3,5-己三
烯
3、
(1)H3C-CHCH2OCH
C
H3
(3)(CH3)2CHC三CCH(CH3)2
(4)HC三CCH2CH2C三CH
(5)CH2=CHC(CH3)=CH2
CH2CH=CH(H2一CHCH2
(7)(CH3)3C—gCCHCH
4、
(1)CH3CHCOOH+CO
(2)CH
3CHCHCH(3)CHsCHCBdCHBo
⑷CHsCHgCAg(5)CH
3CHOCCu(6)CH3CHCOCH
5、
(1)CHCOOH
(2)CHCH=CHCHCHsCHBrCHBrCH,CH3gCCH
(3)[CH3CH=C(OH)CH,CH3CHCOCH(4)不反应
6、
(1)H20+HSQ+Hf
(2)①出,林德拉催化剂②HBr(3)2HBr
⑷①H2,林德拉催化剂②B2H6/NaOH,H2Q(5)①制取1-溴丙烷(比,林德拉催化
剂;
HBr,ROOH)②制取丙炔钠(加NaNH)③CWCHCHBr+CHOCan
7、
(1)ICHO
⑷>
H2^CHCH^n
Cl
8、
(1)CH2=CHCH=CHCH=CH
(2)CH2=CHCH=CH+CH2=CHCH=CH
(3)CH2CH=C(CH=CH2+CH2=CHCN
9、
(1)①HC三CH
①H2CHgCHzBr(A)
②HBr
NaNH2
HZCH-液^HC三CNa
②)(A)+(B)——”CH3C三CCH3
(B)
H2O,H2SO4,HgSO4还原
TM
(2)可用
(1)中制取的1-丁炔+2HC1
⑶可用1-丁炔+H2,林德拉催化剂,再加HBr+ROOH10、
(1)HOCH・HOCNa
ch3ch2ch=ch2
HBr,ROOR
CH3CH2CH2CH2BrHC>
CNa
CH3CH2CH2CH2OCH
H2SO4,H2°
_CH3CH2CH2CH2COCH3
HgSO4
ch3ch=ch2
500°
Cl2
CICH2CH=CH2
HOCHNa尸CH^Cia
CH2
+
CH2
CH2CI(I_ch2
rx^cH2CiCCra<
xrCH2C^CH
H2O,Hg2SO4,H2SO4
ch2coch3
ch3ch=ch2
NH3,O2»
ch2=chcn
催化剂
I+IICN
Cl-•CN
-ICN、
11、
(1)①Br2/CCI4②银氨溶液
(2)银氨溶液
12、
(1)通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去
(2)用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯•
13、
(1)1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能
(2)1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定.
14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释
15、此烃为:
CH2=CHCH=CHCH=2CH有顺反异构体)
第五章脂环烃
1、
(1)1-甲基-3-异丙基环己烯
(2)1-甲基-4-乙烯基-1,3-环己二烯
(3)1,2-二甲基-4-乙基环戊烷(4)3,7,7-三甲基双环[庚烷
(5)1,3,5-环庚三烯(6)5-甲基双环[辛烯(7)螺[]-4-辛烯
2、
(1)
CH3
⑵CH3
(4)
3、略
4、
(1)、)
2)、(3)无
(4)顺、反两种
(6)全顺、反-1、反-2、反-4共四种
(5)环上顺反两种,双键处顺反两种,共四种
5、
⑴
CH(CH3)2
厂H
十CH(CH3)2
C2H5
(CH3)3C
(5)(CH3)3C、j;
..
/h
H2/Ni
CH3CH2CH2CH3
B「2iCH3CHBrCH2CH2Br
CH3CH(I)CH2CH3
HI
Zn/H2°
”CH3CO(CH2)4CHO
COOC2H5
⑷口+
Br2
L'
"
Br+
HBr
7、该二聚体的结构为:
(反应式略)8、
H3C「
h3c一八
(A)口
(B)CH3CH2C三C
(C)CH3C三CCH3
第八早
单环芳烃
2、
NO
NO2
NO2
⑵
H5C2
O2N
N6
CH2CI
⑺
3、
(1)叔丁苯
(2)对氯甲烷(3)对硝基乙苯
(4)苄醇(5)苯磺酰氯
(6)2,4-二硝基苯甲酸
(7)对十二烷基苯磺酸钠
(8)1-对甲基苯-1-丙烯
4、
(1)①Br2/CCl4
②加浓硫酸(或HNO+H2SQ)
(2)①Ag(NH3)2NO
②Br2/CCl4
COOH
6、
(1)AlCl3ClSO3H
(2)CH3CH=CH2
6
⑶Cl2,光]ch2—
7、
(1)A错,应得异丙苯;
B错,应为氯取代a-H。
(2)A错,硝基苯部发生烷基化反应;
B错,氧化应得间硝基苯甲酸。
(3)A错,-COCH3为间位定位基;
B错,应取代环上的氢。
(1)间二甲苯>
对二甲苯>
甲苯>
苯
(2)甲苯>
苯>
溴苯>
硝基苯
(3)对二甲苯>
对甲苯甲酸>
对苯二甲酸
(4)氯苯>
对氯硝基苯>
2,4-二硝基氯苯
9、只给出提示(反应式略):
(1)4-硝基-2-溴苯甲酸:
①硝化②溴代(环上)③氧化
3-硝基-4-溴苯甲酸:
①溴代(环上)②氧化③硝化
(2[①溴代(环上)②氧化(3)①氧化②硝化(4[①硝化②溴代(环上)
(5[①硝化②氧化(6)①烷基化②氧化③氯代
10、只给出提示(反应式略):
(1)以甲苯为原料:
①Cl2/Fe②Cl2,光
(2)以苯为原料:
①CH2=CH,AIC3②Cl2,光③苯,AlCl3
(3)以甲苯为原料:
①Cl2,光②CH3CI,AlCl3③甲苯,AlCl3
(4)以苯为原料:
①CH3CHCOCI,AlC3②Zn-Hg+HCl
OO
O
11、
(1)乙苯
(2)间二甲苯(3)对二甲苯(4)异丙苯或正丙苯
(5)间甲乙苯(6)均三甲苯
12、两种:
连三溴苯
;
三种:
偏三溴苯
一种一元硝基化合物:
均三溴苯。
13、
14、15、略
E
1、
(1)3
(2)4
略3、
(1)
4、
对映体
(1)(5)
8、
(5)
第七章立体化学
(3)2(4)8(5)0(6)4(7)
(4)(5)为手性分子
相同
(2)(6)非对映体(3)(4)
(S)
nh2
(8)2(9)3
⑵b「+f
(R)(5)H
(4)为内消旋体
CH2CH2CH3
H——OH
ch2oh
CH2OH
D
C(CH3)2Br(S)
CH3——OH
Br
(7);
(6)(8)为非对映体
⑺;
(5)(8);
(6)
9、(A)CHCHCH(OHCH=CH
一Cl
(2R,3R)
HO⑹H
OH(2S,3R)
h3ch
—h
(B)CHCHCH(OHCHCH
ch2nh2
——OH
CH3O
(8)
10、(A)CH=CHCHCH(CH)CHCH(B)CHCH=CHCHCH)CHCH
C2H5——CH3——Cl
10、(A)CH2=CHCHCH(CH)CHCH(B)CHCH=CHCHCH)CH2CH
(C)CHCHCHCH(CH)CHCH
11、
(A)
CH
2
h3cBr
BrCH3
(B)(C)
(CHsbCOK
H2C
(C)
三(A)
ch2
(外消旋体)
(D)
①。
2、
②Zn,H2O
+2HCHO
第九章卤代烃
1、
(1)1,4-二氯丁烷
(2)2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯(3)(E)-2-氯-3-己烯
(4)2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷(5)对氯溴苯(6)3-氯环己烯
(7)四氟乙烯(8)4-甲基-1-溴-1-环己烯
2、
(1)CH=CHC2CI(3)CHOCCH(CH)CHCI
(6)CbC=CH(7)CF2Cl2(8)CHC3
(2)〈z^CH2Br(4)一Br(5):
〈;
lCH2CH2Br
3、
(1)CHCHBrCHCH3CH(CNCH
(2)CHCHCHBrCH3CHCHOH
(3)ClCH2CH=CHClCH2CH(OHCHCI
⑷Mci1⑸一Br_]
(6)CHCH(CH)CHCICHCH3CH(CH)CH(NH2)CH
(7)(CH3)2C=CH(8)PBbCH3CH(ON
(2)CH+AgBrJ
(9)CHCHCHCHOCMgBr+C2H5(10)CICH=CHC2OCOC3H
(11)CI2CHCHC2ICl2C=CHCI
(12)
CH2I
4、(只给出主要产物,反应式略)
(1)CHCHCHCHOH
(2)CHCHCH=CH
(3)A:
CHCHCHCHMgBrB:
CHCHCHCH+HOCMgBr
(4)CHCHCHCHI+NaBr(5)CHCHCHCHNH(6)CHCHCHCHCN
(7)CHCHCHCHONO+AgBrJ(8)CHC^CCHCHCHCH
(9)CH(CH)6CH(10)CH3CHCHCHN(CH)2
5、
(1)加AgNO(醇),有白色沉淀析出,反应速度:
CH=CHC2€I>
CH3CHCHCI>
CH3CH=CHCI(几乎不反应)
(2)加AgNO(醇),有白色沉淀析出,反应速度:
苄氯>
氯代环己烷>
氯苯(不反应)
(3)加AgNO(醇),分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成
(4)试剂、现象同
(2),反应速度:
1-苯基-2-氯乙烷>
6、
(1)a:
(CH3)3CBr>
CfCHCHBrCH>
CHCHCHCHBr
b:
Q/>
CHBrCH3V■CH2BrV;
■-CH2CH2Br
(2)a:
CHCHCHBr>
(CH)2CHC2Br>
(CH)3CCH3r
b:
CHCHCHCHBr>
CHsCHCHBrCH>
(CH)3CBr
(CH)2CHC2CHBr
7、
(1)(CH3)2CBrCHCH>
(CH)2CHCHBrCH>
OCH3
CHBrCH3
3v
no2
(1)CHCHCHCHBr反应较快。
因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。
(2)(CV3)3CBr反应较快,为
Sn1反应。
(CV3)2CHBr首先进行Sn2反应,但谁为弱的亲核试剂,
故反应较慢。
(3)-SH反应快于-OH,因为S的亲核性大于0。
(4)(CV3)2CHC2Br快,因为Br比CI易离去。
9、
(1)Sn2
(2)S1(3)Sn2(4)Sn1(5)Sn1(6)Sh2(7)Sn2
10、
(1)(A)错,溴应加在第一个碳原子上。
(B)错,-OH中活泼H会与格氏试剂反应。
(2)(A)错,HCI无过氧化物效应。
(B)错,叔卤烷遇-CN易消除。
(3)(B)错,与苯环相连的溴不活泼,不易水解。
(4)错,应消除与苯环相邻碳上的氢。
11、只给出提示(反应式略)
(1)®
KOH(醇)
②HBr过氧化物
(2[①KOH(醇)
(3[①KOH(醇)
(4[①KOH(醇)
②Cl2,500C③[H]
②Cl2③2KOH(醇)④2HCI
②CI2,500C③CI2
(5[①CI2,500C
②HOCI③Ca(OH)2,100C
(6[①CI2,500C②CI2③KOH(醇)④KOH,H2O⑤KOH(醇)
(7[①KOH(醇)②HCI(8)①KOH(醇)②Br2
(9[①CI2②出/Ni③NaCN
(10)1,1-二氯乙烯:
①HCI
②CI2③KOH(醇)
三氯乙烯:
①2CI2②KOH(醇)
(11[①KOH(醇)②CI2,500C③KOH,H2O
(12[①HCHO/ZnCL+HCI②KOH,HO
(13[①KOH(醇)②Br2③2KOH(醇)④Na,液氨⑤CfCHCHBr
12、略
13、(反应式略)
AOBOCH3C含
14、(反应式略)
A:
CH2=CHCH(CHCfCHB;
CHCHCH(CH)CHCH(无旋光性)
15、(反应式略)
CHCH(Br)CH=CH2B:
CH
3CHBrCHBrCBr
C:
3CH(OH)CH=CH
D:
CH3CH=CHGOH
E:
CH3CH(OH)CHCH
F:
CH3CHCHCHOHwsy024
第十章醇和醚
1、
(1)2-戊醇2°
(2)2-甲基-2-丙醇3°
(3)3,5-二甲基-3-己醇3
(4)4-甲基-2-己醇2°
(5)1-丁醇1°
(6)1,3-丙二醇1°
(7)2-丙醇2°
(8)1-苯基-1-乙醇2°
(9)(E)-2-壬烯-5-醇2°
(10)2-环己烯醇2°
(11)3-氯-1-丙醇1°
2、
(2)>
(1)
3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列:
(4)>
(1)>
(5)
4、
(1)①Br2②AgNQ(醇)
(2)用卢卡试剂(ZnCI+HCI),反应速度:
3°
>
2°
1°
(3)用卢卡试剂(ZnCI+HCI),a-苯乙醇反应快。
5、分别生成:
3-苯基-2-丁醇和2-甲基戊醇
6、只给出主要产物
(1)CHCH=C(CH2
(2)(CH3)2C=CHC2OH(3)C6H5-CH=CHCH
(4)C6H5-CH=CHCH(C3H2(5)CH3CH=C(CHC(CHs)=CHCH
7、
(1)对甲基苄醇>
苄醇>
对硝基苄醇
(2)a-苯基乙醇>
B-苯基乙醇
提示:
在反应过程中,形成烯丙基正离子,因而生成两种产物。
9、略
10、(反应式略)
(1)CHCHCHMgBr+CH3CHO或CHsMgBr+CH3CHCHCHO
(2)CHMgBr+CH3COC2CH或CHsCHMgBr+CH3COCH
(3)CHCHMgBr+C6H5-CHO或C6H-MgBr+CH3CHCHO
(4)CHMgBr+C6H-COCH或CeHs-MgBr+CH3COCH
[O]
(1)ch3ohhcho
CH3CH(OH)CH2CH3PBr\CH3CHBQH2CH3Mg”ch3chch2ch3
干醚
干^CH3CHCH2CH3
CH2OMgBr
H3°
丁CH3CHCH2CH3
MgBr
CH3CH2CH2OH鑒
322干醚
CH3CH2CH2MgBr
CH2CH(OH)CH3-^0^CH3COCH3
CH3CH2CH2MgBr
H3O
OMgBr
-H3C
ch2ch2ch3
⑶HCHO+CH3CH2MgBr干醚”»
CH3CH2CH2OH
CH3CHO+CH3MgBr干醚卜匕°
丁CH3CH(OH)CH3
(CH3)2CHOH
PBra
Mg
”(CH3)2CHMgBr
[°
](CH3)2CHMgBr(CH3)2CHCHCH(CH3)2
(CH3)2CHCH2OH—(CH3)2CHCHO干醚OMgBr
h3°
+(CH3)2CHCHCH(CH3)2