全国卷理综化学试题和答案.docx
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2014年高考全国1卷理综化学试题
可能用到的相对原子质量：
H1C12N14O16F19Al27P31S32Ca40Fe56Cu64Br80Ag108
一、选择题（每小题6分。
在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）
7.下列化合物中同分异构体数目最少的是（）
A.戊烷 B.戊醇 C.戊烯 D.乙酸乙酯
8.化学与社会、生活密切相关。
对下列现象或事实的解释正确的是
选项
现象或事实
解释
A
用热的烧碱溶液洗去油污
Na2CO3可直接和油污反应
B
漂白粉在空气中久置变质
漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3
C
施肥时，草木灰（有效成分为K2CO3）不能与NH4Cl混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效
D
FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作
FeCl3能从含有Cu2+的溶液中置换出铜
9.已知分解1molH2O2放出热量98kJ，在含少量I−的溶液中，H2O2分解的机理为：
H2O2+I−→H2O+IO−慢；H2O2+IO−→H2O+O2+I−快；下列有关该反应的说法正确的是（）
A.反应的速率与I−的浓度有关B.IO−也是该反应的催化剂
C.反应活化能等于98kJ·mol−1D.（H2O2）=（H2O）=（O2）
10.W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2−和Z－，Y＋和Z－离子具有相同的电子层结构。
下列说法正确的是（）
A.原子最外层电子数：
X＞Y＞ZB.单质沸点：
X＞Y＞Z
C.离子半径：
X2−＞Y＋＞Z－D.原子序数：
X＞Y＞Z
11.溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（）
A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快
C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是（）
A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干
B.酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C.酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差
D.用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。
13.利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（）
选项
①
②
③
实验结论
A
稀硫酸
Na2S
AgNO3与AgCl的浊液
Ksp（AgCl）＞Ksp（Ag2S）
B
浓硫酸
蔗糖
溴水
浓硫酸具有脱水性、氧化性
C
稀盐酸
Na2SO3
Ba（NO3）2溶液
SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀
D
浓硝酸
Na2CO3
Na2SiO3溶液
酸性：
硝酸＞碳酸＞硅酸
二、非选择题：
包括必考题和选考题两部分。
第26题~第28题为必考题，每个试题考生都必须做答。
第36题~第38题为选考题，考生根据要求做答。
（一）必考题（本题包括3小题，共43分）
26、（13分）
乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。
实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：
实验步骤：
在A中加入4.4g的异戊醇，6.0g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。
回答下列问题：
（1）仪器B的名称是：
__________________
（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：
________________；第二次水洗的主要目的是：
________________
（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________（填标号）。
a.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出
b.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出
c.先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出d.先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出
（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：
________________________________。
（5）实验中加入少量无水MgSO4的目的是：
________________________________。
（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：
________________（填标号）。
（7）本实验的产率是：
________________（填标号）。
a.30%b.40%c.50%d.60%
（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏______（填“高”或“低”），其原因是________________________________。
27、（15分）
次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：
。
（2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。
①H3PO2中，磷元素的化合价为。
②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:
1，则氧化产物为（填化学式）。
③NaH2PO2为（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显（填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”）
（3）H3PO2的工业制法是：
将白磷（P4）与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2，后者再与H2SO4反应。
写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：
。
（4）H3PO2也可用电渗析法制备。
“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：
①写出阳极的电极反应式。
②分析产品室可得到H3PO2的原因。
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：
将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。
其缺点是产品中混有杂质。
该杂质产生的原因是：
。
28、（15分）
乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。
回答下列问题：
（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H）。
再水解生成乙醇。
写出相应反应的化学方程式。
（2）已知：
甲醇脱水反应2CH3OH（g）＝CH3OCH3（g）＋H2O（g）DH1＝－23.9kJ·mol－1
甲醇制烯烃反应2CH3OH（g）＝C2H4（g）＋2H2O（g）DH2＝－29.1kJ·mol－1
乙醇异构化反应C2H5OH（g）＝CH3OCH3（g）DH3＝+50..7kJ·mol－1
则乙烯气相直接水合反应C2H4（g）＋H2O（g）＝C2H5OH（g）的DH＝kJ·mol－1与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：
。
（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中n（H2O）:
n（C2H4）=1:
1）
①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp＝（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）
②图中压强p1、p2、p3、p4的大小顺序为：
，理由是：
。
③气相直接水合法常采用的工艺条件为：
磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃、压强6.9MPa，n（H2O）:
n（C2H4）=0.6:
1。
乙烯的转化率为5%。
若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：
、。
36．【化学—选修2:
化学与技术】（15分）
磷矿石主要以磷酸钙[Ca3（PO4）2·H2O]和磷灰石[Ca5F（PO4）3、Ca5（OH）（PO4）3]等形式存在。
图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。
图（b）是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。
熔点/℃
沸点/℃
备注
白磷
44
280.5
PH3
−133.8
−87.8
难溶于水，有还原性
SiF4
−90
−86
易水解
回答下列问题：
（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的%。
（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca5F（PO4）3反应的化学方程式为：
。
现有1t折合含有P2O5约30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷酸t。
（3）如图（b）所示，热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。
炉渣的主要成分是（填化学式），冷凝塔1的主要沉积物是，冷凝塔2的主要沉积物是。
（4）尾气中主要含有，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去；再通入次氯酸钠溶液，可除去。
（均填化学式）
（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是。
37．【化学—选修3:
物质结构与性质】（15分）
早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。
回答下列问题：
（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。
（2）基态Fe原子有个未成对电子，Fe3+的电子排布式为。
可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为.
（3）新制备的Cu（OH）2可将乙醛（CH3CHO）氧化为乙酸，而自身还原成Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为，1mol乙醛分子中含有的键的数目为
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