侯式制碱法原理与简单流程Word文档格式.docx

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侯式制碱法原理与简单流程Word文档格式.docx

6)产品纯碱中含有碳酸氢钠。

如果用加热分解的方法测定纯碱中碳酸氢钠的质量分数,纯碱中碳酸氢钠的质量分数可表示为:

(注明你的表达式中所用的有关符号的含义)

(提取副产品)

(1)上述生产纯碱的方法称,副产品的一种用途为。

(2)沉淀池中发生的化学反应方程式是。

(3)写出上述流程中X物质的分子式。

(4)使原料氯化钠的利用率从70%提高到90%以上,主要是设计了(填上述流程中的编号)的循环。

沉淀池中取出沉淀的操作是。

(5)为检验产品碳酸钠中是否含有氯化钠,可取少量试样溶于水后,再滴加

(6)向母液中通氨气,加入细小食盐颗粒,冷却析出副产品,通氨气的作用有

(a)增大NH4+的浓度,使NH4CI更多地析出(b)使NaHCO3更多地析出

(c)使NaHCO3转化为Na2CO3,提高析出的NH4CI纯度

答案:

1.A

2.(NH4LCO3

3.1)Ca(OH)2或CaONazCO2)溶解过滤蒸发过滤

3)有晶体析出(或出现浑浊)碳酸钠溶解度比碳酸氢钠大

4)NHCI取样,加硝酸酸化,再加硝酸银,有白色沉淀产生,该阴离子是氯离子

5)NH++OHtNH3f+H2O

防止加入石灰水时产生碳酸钙沉淀(解析:

加热时,使碳酸氢根水解程度增大,释放出二氧化碳,减少

碳酸氢根的量,从而减少氢氧根的消耗,使铵根完全转化为氨气放出,同时产生碳酸钙的含量也相应的减少)

4.

(1)联合制碱法或侯德榜制碱法化肥或电解液或焊药等(其他合理答案均给分)

(2)NH+CO+H2O+NaClTNHCI+NaHCOM

或NH+CO+HCTNHHCONH4HCO+NaCTNaHCOM+NHCI

(3)CO(4)I过滤(5)稀硝酸和硝酸银溶液(6)ac

【知识梳理】

实验背景:

无水碳酸钠,俗名纯碱、苏打。

它是玻璃、造纸、肥皂、洗涤剂、纺织、制革等工业的重要原料,还常用作硬水的软化剂,也用于制造钠的化合物。

它的工业制法主要有氨碱法和联合制碱法两种。

、实验原理

化学反应原理是:

NaCl(饱和)NH4HCO3NaHC03NH4CI

NaCI(饱和)NH3CO2H2ONaHCO3NH4CI

2NaHCO3Na2CO3CO2H2O

二、氨碱法(又称索尔维法)

1原料:

食盐(氯化钠)、石灰石(经煅烧生成生石灰和二氧化碳)、氨气

2.步骤:

先把氨气通入饱和食盐水中而成氨盐水,

NH3CO2H2ONH4HCO3

再通入二氧化碳生成溶解度较小的碳酸氢钠沉淀和氯化铵溶液,

NaCI(饱和)NH4HCO3NaHCO3NH4CI

将经过滤、洗涤得到的NaHCO微小晶体,再加热煅烧制得纯碱产品。

2NaHCO3Na2CO3CO2H2O(放出的二氧化碳气体可回收循环使用)

含有氯化铵的滤液与石灰乳[Ca(OH)2]混合加热,所放出的氨气可回收循环使用。

CaO+H2OCa(OH)2,

2NH4CI+Ca(OH)2CaCI2+2NHf+2H2O

其工业流程图为:

其工业生产的简单流程如图所示:

^EaO

3.氨碱法的优点是:

(1)原料(食盐和石灰石)便宜;

(2)产品纯碱的纯度高;

(3)畐U产品氨和二氧化碳都可以回收循环使用;

(4)制造步骤简单,适合于大规模生产。

4.氨碱法的缺点是:

(1)产生大量无用的副产品CaCl2

(2)NaCl利用率只有70%,约有30%的NaCl留在母液中。

(3)设备多,耗能大。

三、联合制碱法(又称侯氏制碱法)

1.原料:

食盐、氨气和二氧化碳一一合成氨厂用水煤气制取氢气时的废气。

CH20(g)高温CO+H2COH2O(g)高温co2+h2

联合制碱法包括两个过程:

第一个过程与氨碱法相同:

将氨通入饱和食盐水而成氨盐水,再通入二氧化碳生成碳酸氢钠沉淀,经过滤、洗涤得NaHCO微小晶体,再煅烧制得纯碱产品,其滤液是含有氯化铵和氯化钠的溶液。

第二个过程是从含有氯化铵和氯化钠的滤液中结晶沉淀出氯化铵晶体。

由于氯化铵在常温下的溶解度比氯化钠要大,低温时的溶解度则比氯化钠小,而且氯化铵在氯化钠的浓溶液里的溶解度要比在水里的溶解度小得多。

所以在低温条件下,向滤液中加入细粉状的氯化钠,并通入氨气,可以使氯化铵单独结晶沉淀析出,经过滤、洗涤和干燥即得氯化铵产品。

此时滤出氯化铵沉淀后所得的滤液,已基本上被氯化钠饱和,可回收循环使用。

其工业生产的简单流程如图所示:

此法优点:

保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到96%;

NH4CI可做氮肥;

可与合成

氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序。

【讨论】

1索尔维采取了哪些措施来提高氨的利用率?

(1)

(2)

(3)答案:

(1)先制得氨化的饱和食盐水,再与CO反应

(2)使CO与氨化的饱和食盐水在合成塔中逆流接触

(3)母液与熟石灰作用重新生成氨气

2、“侯氏制碱法”与“索尔维制碱法”的主要不同在母液的处理上。

“侯氏制碱法”采取了怎样的方式对母液进行处理?

从化学原理上分析采取这些处理措施的原因。

(1)向母液中加食盐细粒

【思考】向向母液中加食盐细粒的目的是什么?

降低氯化铵在氯化钠中的溶解度,便于氯化铵的析出

(2)向母液中通氨气

【思考】向母液中通氨气的作用有哪些?

增加NH4的浓度,有利于NHCI析出

使NaHCO转化为NaCO,提高析出NHCI的纯度。

(3)降温至5C左右

3、侯氏制碱法的现实意义

(1)符合现在提倡的“绿色化学的要求:

提高了原料(NaCI)的利用率,不产生无用的CaCl2。

(2)体现了大规模联合生产的优越性:

利用一个厂的废料,作为另一个厂的主要原料。

如合成氨厂的废料CO2,可以作为碱厂的主要原料;

碱厂无用

的CI-,可以代替价格比较昂贵的硫酸用来固定氨,制成氮肥。

降低了成本,提高了综合经济效益。

二、化工生产的基本原理

(1)充分利用原料一一体现物料平衡思想。

例如:

合成氨生产、纯碱生产中都有原料利用的工艺;

接触法制

硫酸、氨氧化制硝酸中都利用廉价的来提高原料气的转化率。

(2)充分利用能量一一体现能量守恒思想。

若存在放热步骤,可通过列管式器利用放出的热量对需要

加热的物料进行预热;

若不存在放热步骤,要设计出充分利用燃料和充分利用能量的工艺。

(3)保护环境一一体现绿色化学思想:

是指工业生产的过程中没有(或者极少有)有毒、有害物质排出,合成产品

的原子利用率尽量达到。

循环空气热交换百分之百

【例题精讲】

例1.联碱法(候氏制碱法)和氨碱法的生产流程简要表示如下图:

例2.根据侯德榜制碱法原理并参考下表的数据,实验室制备纯碱NqCO的主要步骤是:

将配制好的饱和NaCI溶液倒入烧杯中加热,控制温度在30—35C,搅拌下分批加入研细

的NH4HCO固体,加料完毕后,继续保温30分钟,静置、过滤得NaHCO晶体。

用少量

蒸馏水洗涤除去杂质,抽干后,转入蒸发皿中,灼烧2小时,得Na2CG固体。

四种盐在不同温度下的溶解度(g/i00g水)表

温度

盐溶解度

0C

10C

20C

30C

40C

50C

60C

100C

NaCI

NH4HCQ

—①

——

NaHCQ

NHCI

①〉35CNHHCO会有分解

请回答:

⑴反应温度控制在30—35C,是因为若高于35C,贝U,

若低于30C,则,为控制此温度范围,采取的加热方法

为。

⑵加料完毕后,继续保温30分钟,目的是。

静置后只析出NaHCO晶体的原因是。

用蒸馏水洗涤NaHCO晶体的目的是除去杂质(以化学式表示)

⑶过滤所得的母液中含有(以化学式表示),需加入,

并作进一步处理,使NaCI溶液循环使用,同时可回收NHCI

⑷测试纯碱产品中NaHCO含量的方法是:

准确称取纯碱样品Wg,放入锥形瓶中加蒸馏水

溶解,加1—2滴酚酞指示剂,用物质的量浓度为c(moI/L)的HCI溶液滴定至溶液由

红色到无色(指示CQ2—+H+tHC<

3—反应的终点),所用HCI溶液的体积为VmL,再加1—2滴甲基橙指示剂,继续用HCI溶液滴定至溶液由黄变橙,所用HCI溶液总体积为V2mL。

写出纯碱样品中NaHCQ质量分数的计算式:

NaHCQ%=。

例3.

(1)SoIvay制碱(氨碱)法和侯德榜(联合)制碱法的基本原理均可用反应方程式表示为:

NaCI++tNaHCQsJ+

将NaHCQ3沉淀滤出后,母液中残留的离子主要有Cl-、NHf和、。

该母液的酸碱性为(选择填充)。

a.强酸性b.强碱性c.接近中性

SoIvay对母液的基本处理是:

加入。

SoIvay法中是循环使用的。

侯德榜对母液的基本处理是:

加入和,得到重要的副产品。

侯德榜法中

是部分循环使用的。

如果从海水中提取的食盐未经精制(提纯),所得纯碱中含有的难溶性杂质将主要是和

(用化学式表示)。

(2)工业上需要对溶液进行碱化时,常用氨水替代NaQH。

好处何在,请说出你对此的看法。

答案.1.

(1)NaCI+NH3+CO2+H2OtNaHCOj+NH4CI

(2)CQNH3Na2CO、NHCICaCI2、NaCI(3)防止生石灰先跟溶液中的NaHCQ反应产生碳酸钙沉淀CaCQ3+2NaCItW2CQ+CaCI2(4)bd(5)%循环I避免产生大量含有CaCI2的废液(或节省石灰窑、蒸氨塔等设备)(6)由于总反应可看作是:

2NH+2NaCI+CQ+HQtNa2CQ+2NHCI,所以:

原子利用率(%

目标产物总产量100%mgCQs)m(NH4CI)100%

反应物总质量%m(NaCI)m(NH3)m(CQ2)~m^Q)%

2.⑴NMHCQ分解反应速率降低水浴加热

⑵使反应充分进行NaHCQ3的溶解度最小NaCINH4CINH4HCQ

⑶NaHCQNaCINH4CINH4HCQ

HCI

X100%

3.

(1)HQ+Nb+CQrNHCINa+、HCQc

石灰氨气(或氨气和部分二氧化碳)

氨气食盐NH4CI食盐(或食盐和二氧化碳)

Mg(QH2和CaCQ(写MgCQ也可)

(或其它合理答案)

(2)成本较低;

可同时制得氮肥;

容易控制碱度

1.1892年,比利时人索尔维以NaCI、CQ2、H2Q、NH3为原料生产Na2CQ3,叫索尔维法.其主要步骤是:

⑴在NH3

饱和的NaCI溶液中通入CQ2制得NaHCQ3;

⑵再将NaHCQ3焙烧制得纯碱,CQ2循环使用;

⑶在析出小苏打的母液中加入生石灰,NH3循环使用.1940年,我国着名化工专家侯德榜先生,冲破了索尔维”法的技术封锁,并加以

改进,用NaCI固体代替生石灰,加入母液使NH4CI晶体析出,生产出纯碱和氯化铵•这便是举世闻名的侯氏制碱

法”试回答:

(1)在氨饱和NaCI溶液中通入CQ2的两步反应方程式为

(2)不能在NaCI溶液中通入CQ2制NaHCQ3的原因

(3)析出小苏打的母液中加入生石灰的反应方程式是

⑷侯氏制碱法"

与索尔维法"

相比其优点是。

2.1892年比利时人索尔维以NaCI、CQ2、NH3、H2Q为原料制得了纯净的Na2CQ3,该法又称氨碱法,其主要生产流程如下:

o

(1)从理论上看,循环生产是否需要再补充NH3?

(2)从绿色化学原料的充分利用的角度看,该方法有二个明显的缺陷是:

a;

b。

我国化学家侯德榜改革国外的纯碱生产工艺,创造了侯德榜制碱法又叫联碱法,生产流程可简要表示如下:

rj

_匹_槪襪一

(捷取5ii产品〕

该法与氨碱法不同之处有二点:

该法是将合成氨工厂生产的NH3及副产品C02,再与饱和食盐水反应

(3)①

(4)从理论上看,每再生产1molNa2CO3,再补充的物质及其物质的量分别是3.1942年,我国化工专家侯德榜以NaCl、NH3、CO2等为原料先制得NaHC03,进而生产出纯碱,他的侯氏制碱法”为世界制碱工业做出了突出贡献。

有关反应的化学方程式如下:

NH3+C02+H2OtNH4HCO3;

NH4HCO3+NaCltNaHCO3外NH4CI;

2NaHCO3Na2CO3+CO2T+H2O

(1)猴氏制碱法”把合成氨和纯碱两种产品联合生产,请写出工业合成氨的化学反应方程式;

已知合成氨为放热反应,若从勒夏特列原理来分析,合成氨应选择

的温度和压强是(选填字母)。

a.高温b.低温c.常温d.高压e.低压f.常压

(2)碳酸氢铵与饱和食盐水反应,能析出碳酸氢钠晶体的原因是。

a.碳酸氢钠难溶于水b.碳酸氢钠受热易分解

c.碳酸氢钠的溶解度相对较小,所以在溶液中首先结晶析出

(3)某探究活动小组根据上述制碱原理,欲制备碳酸氢钠,同学们按各自设计的方案进行实验。

第一位同学:

将二氧化碳气体通入含氨的饱和食盐水中制备碳酸氢钠,实验装置如下图所示(图中夹持、固定用的仪器未画出)。

1写出甲中发生反应的离子方程式

2乙装置中的试剂是

3实验结束后,分离出NaHCO3晶体的操作是(填分离操作的名称)。

甲乙丙丁「戊

第二位同学:

用图中戊装置进行实验(其它装置未画出)。

1为提高二氧化碳在此反应溶液中被吸收的程度,实验时,须先从a管通入

气体,再从b管中通入气体。

2装置c中的试剂为(选填字母)。

e.碱石灰f.浓硫酸g.无水氯化钙

(4)请你再写出一种实验室制取少量碳酸氢钠的方法(用简要的文字和相关的化学反应方程式来描述):

1.

(1)NH3+H2O+COTNHHCONHHC耐NaCINHQ+NaHCOM

(2)H2CO酸性比盐酸弱,CO与NaCI不反应

(3)2NH4CI+CaSCaCb+H2O+2NHf

(4)使NHCI析出,可做氮肥,不生成CaCl2,原料NaCI充分利用。

2.

(1)不需要

(2)a.氯化钠未能充分利用;

b.产生CaCb废弃物

(3)①将NHCI作为一种化工产品,不再生产NH循环使用;

②对分离出NaHC3和NHCI后含NaCI的溶液循环使用。

(4)补充2moINaCI;

2moINH3;

1moICO2

3

•催化剂

(1)N2+3H2、高躺压'

2NH3、d

(2)c

(3)第一位同学:

①CaCO+2HtCa+H2O+CQf

2饱和碳酸氢钠溶液

3过滤

①NH(氨)CQ(二氧化碳)②g

(4)向烧碱溶液中通入过量CO:

NaOH+CQtNaHCO;

或向饱和Na^CO溶液中通入过量CO:

NS2CO+CO+H2Ot2NaHCO等,

其它合理方法均可。

OC

NaCl

NHHCO

NaHCO

、在侯氏制碱法中涉及的盐的溶解度

—表示在该温度下NHHCO会分解。

(1)利用该表可以判断NaHCO在0~30C时,溶解度是最小的。

(2)当温度高于35C时,NHHCO会分解,因此温度不能高于35C。

(3)在O~1OC时,NaCl与NHCI相比,NHCI的溶解度较小•

例.工业上利用太阳能进行海水晒盐,已知海水蒸发浓缩过程中析出盐的种类和质量如下表:

(表中数据为每升

海水中在浓缩过程中析出各种盐的质量,单位为g)

海水密度

CaSO4

MgCl2

MgSO4

NaBr

(1)海水从密度为1.21g.ml-1浓缩到1.22g.ml-1时发生的变化是()

A•各种盐的溶解度增大B.海水中水的质量分数不变

C.析出粗盐中NaCL的质量分数增大D•海水中的质量分数不变

(2)海水在浓缩过程中,最先析出的盐是,实际晒盐生产中,海水的密度一般控制在1.21g/ml—1.26g/ml范

围内,由上表可知,所得粗盐中含有的杂质离子有。

(3)如图能较正确反映浓缩过程中海水中NaCl的质量分数(A%)与海水密度(d)的关系的是

cD

(1)C

(2)硫酸钙;

Ca2+,Mg2,SQ2-;

Br-(3)B

(1)沉淀池中发生反应的化学方程式为。

(2)填写化学式:

X是,Y是;

Z中除了溶解的氨气、食盐外,其它溶质还有;

排出液

中的溶质除了氢氧化钙外,还有。

(3)在氨碱法生产过程中氨要循环使用,但不需要补充,在母液中加生石灰前先要加热的原因是。

氨碱法总反应过程可用化学方程式表示为。

(4)根据联碱法中从母液中提取氯化铵晶体的过程推测,所得结论正确是。

a.常温时氯化铵的溶解度比氯化钠小b.通入氨气能增大NH+的浓度,使氯化铵更多析出

c.加入食盐细粉能提高Na+的浓度,使NaHCO吉晶析出

d.通入氨气能使NaHCO专化为N&

CO,提高析出的NHCI纯度

(5)联碱法中,每当通入NH44.8L(已折合成标准状况下)时可以得到纯碱100.0g,则NH的利用率为;

比于氨碱法,氯化钠的利用率从70%提高到90%以上,主要是设计了(填上述流程中的编号)。

指出联碱法的

另一项优点。

(6)绿色化学的重要原则之一是提高反应的原子利用率。

根据“联合制碱法”总反应,列出计算原子利用率的表达

式:

原子利用率(%=。

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