整理察尔汗盐湖水中钙镁测定Word文档下载推荐.docx
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EDTA对Ca的滴定度为：
Tca/EDTA=
EDTA对Mg的滴定度为：
TMg/EDTA=MMg×
式中：
TCa/EDTA—EDTA标准溶液对钙的滴定度，mg/mL
TMg/EDTA—EDTA标准溶液对镁的滴定度，mg/mL
V1—吸取钙标准溶液的体积，mL
ρ（Ca）—钙标准溶液的质量浓度，μg/mL
V2—滴定消耗EDTA标准溶液体积，mL
MMg—镁原子的摩尔质量，g/mol
MCa—钙原子的摩尔质量，g/mol
5操作步骤
Ca的测定：
移取样品1mL~5mL（V5，视Ca含量而定）于250mL烧杯中，加水30mL，加入10mLNaOH溶液（4.3），加入少量钙试剂（4.5），使溶液呈玫瑰红色，在不断搅拌下，用标准EDTA溶液（4.8）滴定至由玫瑰红色变为纯蓝色为终点，记下滴定体积为V3。
Ca、Mg合量的测定：
取1mL水样于50mL容量中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
分取1mL~5mL（V6，视Ca、Mg含量而定）于250mL烧杯中，加水30mL，加入10mL缓冲溶液（4.4），加入少量铬黑T（4.6），使溶液呈玫瑰红色，在不断搅拌下，用标准EDTA溶液（4.8）滴到由玫瑰红色变为纯蓝色为终点，记下滴定体积为V4。
6结果计算
ρ′（Ca）=
ρ（Mg）=
=k×
ρ′（Ca）—盐湖水的Ca的质量浓度,mg/mL
ρ（Mg）—盐湖水的Mg的质量浓度,mg/mL
V3—EDTA标准溶液滴定Ca所消耗的体积，mL
V4′—EDTA标准溶液滴定Ca、Mg合量所消耗的体积，mL
V5—测定Ca时的取样体积，mL
V6—测定Ca、Mg合量时的取样体积，mL
TCa/EDTA—EDTA对钙的滴定度，mg/mL
TMg/EDTA—EDTA对镁的滴定度，mg/mL
K—Mg与Ca的摩尔质量比，为0.607
注：
V4′需转化为与V3的取样体积相同的数值
7相对标准偏差
本方法的相对标准偏差：
≤5%
原子吸收法分析锂含量方法步骤
1.所用试剂除特殊注明外，均为优级纯试剂；
所用水为去离子水；
所用标准物质均在有效期使用。
1.1硝酸，ρ=1.42g/mL
1.2锂标准溶液，GBW（E）080180，ρ（E）=100µ
g/mL
2.仪器和设备
2.1自动取液器，1mL
2.2容量瓶，10mL、25mL、50mL、100mL
2.3单刻线移液管，1mL、2mL、5mL、10mL
2.4刻度移液管，2mL、5mL、10mL
3.分析步骤
3.1工作曲线的绘制
分别取锂标准溶液（1.2）0.0、0.2、0.5、1.0mL置于四个100mL
容量瓶中，各加入10mL20%的硝酸（1.1），稀释至刻度，摇匀。
待仪器准备工作完成后，依次按照浓度递加的顺序测定其吸光值，测定完成后仪器会自动生成标准曲线。
3.2样品分析
分取水样（视试样中含量而定）1mL于100mL容量瓶中，加入10mL20%的硝酸（1.1），稀释至刻度，摇匀。
与工作曲线的绘制工作条件同时进行测定，在工作表中输入样品名称和稀释倍数，待吸光值读数稳定后，点击确定直接得到样品中的锂含量。
分光光度法测定铁离子
1、基本原理
一般情况下工业用水中铁离子的含量不高，常用的简便方法是分光光度法‘
有色溶液对单色光的吸收服从郎伯—比尔定律，即在一定实验条件下，有色物质的吸光度与溶液中该物质的浓度和溶液的液层厚度的乘积成正比。
这一关系可用下式表达。
式中A-------有色物质对单色光产生的吸光度；
-------摩尔吸光系数，即有色物质浓度维1mol/L,液层厚度为1cm时的吸光度，L/（mol.cm）;
b-------液层厚度，cm;
c--------有色溶液的浓度，mol/L.
图15-2式普遍使用的有代表性的72型分光光度计光学系统示意。
光源为钨丝灯，它所发射的复合光通过玻璃棱镜分离维可见光谱，转动仪器面板上的波长调节旋钮旋转反射镜，使单色光照射在盛有有色溶液比色皿上，透过光使光电池产生光电流，由检流计读出吸光度值。
图15-272型分光光度计光学系统示意
1---光源；
2---进光狭缝；
3，6---反射镜；
4，7-----透镜；
5----棱镜；
8------出光狭缝；
9------比色皿；
10光量调节器；
11-----光电池；
12----检流计
新型的分光光度计用光栅代替玻璃棱镜，用光电管代替光电池，用电脑将分析结果计算并打印出来，使用起来更为方便快捷。
由上述可知，这种分析方法必须使被测物质显示出可见的颜色，多数情况下这一目的是通过化学反应来实现的，这种化学反应称为显色反应。
为了减少测量误差，常通过控制取样量或选用不同大小的比色皿使吸光度落在0.2---0.8范围内。
为了消除溶剂、试剂和比色皿壁对单色光的吸收、散射、反射等的影响，选择合适的参比溶液是很重要的。
水质分析中测定铁离子常用的分光光度法有两种。
一种是用磺基水杨酸为显色剂，使三价铁离子形成有色络合物的磺基水杨酸法。
由于这一显色反应同时可形成三种不同形式、不同颜色的络合物，所以必须控制溶液PH值在9------11.5之间才能形成黄色的单一络合物。
该络合物的稳定性强于聚磷酸盐铁络合物，故聚磷酸盐的存在不干扰测定。
另一种是邻菲罗啉（1，10—邻二氮菲）分光光度法。
邻菲罗啉与二价铁离子在PH值很宽的范围内能形成稳定的橘红色络合物，这一方法的灵敏度较高，对510nm单色光，其摩尔吸光系数维1.0×
104L/（mol.cm）。
使用这一方法时，若先加还原剂再加显色剂，所测结果是试样中总铁含量；
若不加还原剂就显色，所测结果只是试样中二价铁离子的含量；
两者相减就可得到三价铁离子的含量。
10倍于铁的铜、钴、铬、锌和大于2mg/L的镍干扰测定。
原子吸收分光光度法测定铁也很方便，小于5000mg/L的钠、钾、氯化物、硫酸盐，小于100mg/L的钙、镁、钢、锌、铝等对测定不干扰。
2.磺基水杨酸分光光度法
本法适用于冷却水系统磷锌预膜液中铁的测定，测定范围为0-----2.0mg/L。
（1）主要试剂和仪器
1分光光度计，具有3cm比色皿。
2磺基水杨酸溶液，10%。
3铁标准溶液。
准确称取优级纯硫酸亚铁铵0.07020g于烧杯中，加水50mg/L和浓H2OS420mL,溶解后转移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
此溶液每毫升含铁离子0.100mg。
（2）测定步骤
①绘制标准曲线用水将铁标准溶液稀释10倍，得到浓度为0.0100mg/L的标准溶液。
取此溶液0.00、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL分别置于7只50mL烧杯中，各加浓HNO36滴、水15mL，加热煮沸1min,冷却后转移入50mL容量瓶中。
加5mL磺基水杨酸，摇匀后加5mL1+1氨水，用水稀释至刻度，摇匀。
以一号溶液（空白）为参比，用3cm比色皿，在分光光度计420nm处分别测定吸光度。
以吸光度为纵坐标、50mL容量瓶中含铁的毫克数为横坐标绘制标准曲线。
②测定水样吸取25.00mL水样于50mL烧杯中，加浓HNO36滴，加热煮沸数分钟，其余操作步骤与绘制标准曲线中的操作步骤相同并测定其吸光度。
（3）计算
水样中铁离子的含量X（mg/L）为
X=
×
1000
式中a----从标准曲线上查得的试样中含铁的毫克数，mg；
V----所取水样的体积，mL。
（4）注意事项
①加HNO3是为了使二价铁离子全部氧化为三价铁离子；
②氨水必须在加显色剂之后加入，以免三价铁离子形成Fe（OH）3沉淀；
③取水样的体积由铁的含量多少而定，其原则是所含铁的量处于标准曲线范围之内。
3.邻菲啰啉分光光度法
本法适用于含二价铁离子0.02—20.0mg/L工业循环水中铁含量的测定，也适用于反渗透膜水处理。
（1）分析原理
用抗坏血酸将试样中的三价铁离子还原成二价铁离子，在PH值2.5—9时，二价铁离子可与邻菲啰啉生成橘红色络合物，在最大吸收波长（510nm）处，用分光光度计测其吸光度。
反应式为
本方法采用PH值4.5.
（2）试剂和材料
1H2SO4。
2NH4Fe（SO4）2.12H2O。
3H2SO4，1+35溶液。
（按1毫升浓硫酸+35毫升蒸馏水的比例来配制使用）
4氨水，1+3溶液。
（按1毫升氨水+3毫升蒸馏水来配制备用）
5乙酸-乙酸钠缓冲溶液，PH值=4.5.
抽取冰乙酸12毫升，溶于1000毫升容量瓶，定容，摇匀备用。
称取16.4克乙酸钠，溶于1000毫升容量瓶中，定容，摇匀备用。
准确取以上配制好的乙酸钠溶液430毫升，冰乙酸溶液570毫升混合均匀，此溶液PH=4.5，备用。
6抗坏血酸，20.0g/L溶液。
溶解10.0g/L抗坏血酸于200mL水中，加入0.2gEDTA及8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。
7邻菲啰啉，2.0g/L溶液。
称取0.2克邻菲罗啉，溶于70毫升蒸馏水中，加入1N的盐酸1毫升，用蒸馏水稀释至100毫升备用。
8过硫酸钾，40.0g/L溶液。
溶解4.0g过硫酸钾于水中并稀释到100mL，室温下贮存于棕色瓶中，此溶液可稳定放置14天。
9铁贮备溶液。
1mL含有0.100mg铁。
称取0.863g（精确至0.001g）硫酸铁铵，置于200mL烧杯中，加入100mL水、10.0mLH2SO4,,溶解后全部转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
10铁标准溶液，1mL含有0.010mg铁。
取浓度为0.100mg/mL的铁贮备溶液稀释10倍，只限当日使用。
（3）仪器和设备
分光光度计，带有厚度为3cm的吸收池（比色皿）。
（4）测定步骤
①工作曲线绘制分别取0.00（空白）、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL含铁标准溶液于七个100mL容量瓶中，加水至约40mL，加0.50mL1+35H2SO4溶液调PH值接近2，加3.0mL20.0g/L抗坏血酸溶液、10.0mLPH值为4.5乙酸-乙酸钠缓冲溶液、5.0mL2.0g/L邻菲啰啉溶液。
用水稀释至刻度，摇匀。
室温下放置15min，用分度光度计于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。
以侧得的吸光度为纵坐标，相对应的二价铁离子含量（
g）为横坐标，绘制工作曲线。
②测定
a.总铁的测定
ⅰ.试样的分解取5.0—50.0mL试验溶液（试样）于100mL锥形瓶中（体积不足50mL的要补水至50mL）,加1.0mL1+35H2SO4,溶液，加5.0ml40g/L过硫酸钾溶液，置于电炉上，缓慢煮沸15min，保持体积不低于20mL，取下冷却至室温，用1+3氨水或1+35H2SO4,溶液调PH值接近2，备用。
ⅱ.吸光度的测定将上述已调好PH值的试样全部转移到100mL容量瓶中，加3.0mL20g/L抗坏血酸溶液、10.0mLPH值为4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液、5.0mL2.0g/L邻菲啰啉溶液，用水稀释至刻度。
于室温下放置15min，用分度光度计于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。
b.可溶性铁的测定取5.0—50.0mL经中速滤纸过滤后的食盐溶液（试样）于100mL锥形瓶中，以下按a.中的步骤进行。
（5）结果计算
试样中总铁含量X1（mg/L）按下式计算。
式中
------从工作曲线上查得的以
g表示的铁量；
-------移取试验溶液的体积，mL。
试样中可溶性铁含量X2（mg/L）按下式计算。
X2=
-------移取试验溶液的体积，mL.
所得结果应表示至二位小数。
（6）允许差（以测定总铁的结果计算）
取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果；
平行测定两结果的绝对差不大于0.04mg/L。
C-氢氧化钠浓度（mol/l
V1-氢氧化钠体积（ml）
Vo-空白
V-所取试样体积（ml）
四、氢氧化钠标准溶液的标定
准确移取邻苯二甲酸氢钾标准溶液5ml于250ml的三角瓶中，加2滴酚酞指示剂，立即以欲标定的氢氧化钠溶液滴至溶液呈粉红色为终点。
作平行试样，同时做空白试验。
CNaOH=5C邻/V1-V0
CNaOH-氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度（mol/l）
C邻-邻苯二甲酸氢钾的摩尔浓度（mol/l）
V1氢氧化钠溶液的用量（ml）
V0空白试验氢氧化钠溶液的用量（ml）
钾和钠的测定火焰原子吸收分光光度法
1主题内容与适用范围
本标准规定了用火焰原子吸收分光光度法测定可过滤态钾和钠。
他适用于地面水和饮用水测定。
测定范围钾为0.05～4.00m8／L；
钠为0.01～2.00mg／L。
对于钾和钠浓度较高的样品，应取较少的试料进行分析，或采用次灵敏线测定。
2原理
原子吸收光谱分析的基本原理是测量基态原子对共振辐射的吸收。
在高温火焰中，钾和钠很易电离，这样使得参于原子吸收的基态原子减少。
特别是钾在浓度低时表现更明显，一般在水中钠比钾浓度高，这时大量钠对钾产生增感作用。
为了克服这一现象，加入比钾和钠更易电离的绝作电离缓冲剂。
以提供足够的电子使电离平衡向生成基态原子的方向移动。
这时即可在同一份试料中连续测定钾和钠。
3试剂
除非另有说明，分析时均使用公认的分析纯试剂以及重蒸馏水或具有同等纯度的水。
3.1硝酸（HNO3），P＝1.42g／mL。
3.2硝酸溶液，1＋1。
3.3硝酸溶液，0.2％（V／V）：
取2mL硝酸（3.1）加入998mL水中混合均匀。
3.4硝酸溶液，10.0g／L：
取1.0g硝酸艳（CsNO3）溶于100mL水中。
3.5标准溶液：
配制标准溶液时所用的基准氯化钾和基准氯化钠均要在150℃干燥2h，并在下燥器内冷至室温。
3.5.1钾标准贮备溶液，含钾1.000g／L：
称取（1.9067±
0.0003）g基准氯化钾（KCl）。
以水溶解并移至1000mL容量瓶中，稀释至标线.摇匀。
将此溶液及时转入聚乙烯瓶中保存。
3.5.2钠标准贮备溶液。
含钠1.000g／L：
称取（2.5423±
0.0003）g基准氯化钠（NaCl），以水溶解，并移至1000mL容量瓶中，稀释至标线摇匀。
即时转入聚乙烯瓶中保存。
3.5.3钾和钠混合标准贮备溶液.含钾和钠1.000g／L：
0.0003）g基准氯化钾和（2.5421±
0.0003）g基准氯化钠于同一烧杯中，用水溶解并转移至1000mL容量瓶中。
稀释至标线，摇匀。
将此溶液即时转入聚乙烯瓶中保存。
3.5.4钾标准使用溶液，含钾100.00mg／L：
吸取钾标准贮备溶液（3.5.1）10.00mL于100mL容量瓶中，加2mL硝酸溶液（3.2），以水稀释至标线，摇匀备用。
此溶液可保存3个月。
3.5.5钠标准使用溶液I，含钠100.00mg／L：
吸取钠标准贮备溶液（3.5.2）10.00mL于100mL容量瓶中，加2mL硝酸溶液（3.2），以水稀释至际线，摇匀。
3.5.6钠标准使用溶液Ⅱ，含钠10.00mg／L：
吸取钠标准使用溶液Ⅰ（3.5.5）10.00mL于100mL容量瓶中，加2mL硝酸溶液（3.2），以水稀释至标线，摇匀。
此溶液可保存一个月。
4仪器
4.1原子吸收分光光度计：
仪器操作参数可参照厂家说明书进行选择。
4.2钾和钠空心阴极灯：
灵敏吸收线为钾766.5nm，钠589.0nm；
次灵敏吸收线为钾404.4nm，钠330.2nm。
4.3乙炔的供气装置：
使用乙炔钢瓶或发生器均可，但乙炔气必须经水和浓硫酸洗涤后，方可使用。
4.4空气压缩机：
均应附有过滤装置，由此得到无油无水净化空气。
4.5对玻璃器皿的要求：
所用玻璃器皿均应经硝酸溶液（3.2）浸泡，用时以去离子水洗净。
5采样和样品
水样在采集后，应立即以0.45?
m滤膜（或中速定量滤纸）过滤，其滤液用硝酸（3.2）调至pH1～2，于聚乙烯瓶中保存。
6分析步骤
6.1试料的制备
如果对样品中钾钠浓度大体已知时，可直接取样，或者采用次灵敏线测定先求得其浓度范围。
然后再分取一定量（一般为2～10mL）的实验室样品于50mL容量瓶中，加3.0mL硝酸艳溶液（3.3），用水稀释至标线，摇匀。
此溶液应在当天完成测定。
6.2校准溶液的制备
6.2.1钾校准溶液
取6只50mL容量瓶，分别加入钾标准使用溶液（3.5.4）0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50mL，加硝酸艳溶液（3.3）3.00mL，加硝酸溶液（3.2）1.00mL，用水稀释至标线，摇匀。
其各点的浓度分别为：
0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mg／L。
本校准溶液应在当天使用。
6.2.2钠校准溶液
取6只50mL容量瓶，分别加入纳标准使用溶液Ⅱ（3.5.6）0，1.00，3.00，5.00，7.50，10.00mL，加3.00mL硝酸铯溶液（3.3），加1mL硝酸溶液（3.2），用水稀释至标线，摇匀。
其各点的浓度分别为0，0.20.0.60，1.00，1.50，2.00mg／L。
6.3仪器的准备
将待测元素灯装在灯架上，经预热稳定后，按选定的波长，灯电流，狭缝，观测高度，空气及乙炔流量等各项参数进行点火测量。
注意：
在打开气路时，必须先开空气，再开乙炔；
当关闭气路时，必须先关乙炔，后关空气，以免回火爆炸。
当点火后，在测量前，先以硝酸溶液（3.3）喷雾5min，以清洗雾化系统。
6.4测量
在正式测量前，先以水调仪器零点，然后即可吸喷校准溶液和试料，记录吸光度。
6.5空白试验
空白试验即对校准溶液中零浓度的测量。
6.6校准曲线的绘制
绘制钾或钠校准溶液吸光度与钾或钠对应浓度的校准曲线。
每批测定时，必须同时绘制校准曲线。
7结果的表示
样品中钾或钠的浓度C（mg／L）以回归方程计算或按下式计算：
C＝f·
C1
f——稀释比
f＝试料体积／分取实验室样品体积，mL；
C1——由测定试料的吸光度从校准曲线上求得钾或钠的浓度，mg／L。
8精密度和准确度
对一个合成样品，其各组分浓度（以mg／L计）为：
K＋，9.82；
Na＋，46.55；
Ca2＋，40.64；
Mg2＋，8.39；
C1－，88.29；
SO42－，93.83；
总碱度（以CaCO3计）77.68。
使用766.5nm波长测定钾，使用589.0nm波长测定钠，取得如下结果。
8.1重复性
在单个实验室内，进行六次测定，相对标准偏差为：
钾0.50％；
钠1.52％。
8.2再现性
在五个实验室内，各进行六次测定，取得了30个分析结果，相对标准差为：
钾2.27％；
钠0.90％。
8.3准确度
加标回收率置信范围为：
钾99.60％±
5.36％；
钠100.13％±
5.08％。
相对误差为：
钾－1.63％；
钠＋0.58％。
9备注
9.1注意事项
钾和钠均为溶解度很大的常量元素，原子吸收分光光度法又是灵敏度很高的方法。
为了取得精密度好准确度高的分析结果，对所用玻璃器皿必须认真清洗。
试剂及蒸馏水在同一批测定中必须使用同一规格同一瓶，而且应避免汗水、洗涤剂及尘埃等带来污染。
9.2关于保存样品的器皿
样品及标准溶液不能保存在软质玻璃瓶中，因为这种玻璃中的钾和钠容易被水样和溶剂溶出导致污染。
9.3关于次灵敏线测定钾和钠。
对于钾和钠浓度较高的样品，在使用本标准时会因稀释倍数过大，降低测定的精密度、同时也给操作带来麻烦。
因一般的地表水中钾和钠的浓度都比较高，可使用次灵敏线钾440.4nm、钠330.2nm测定，浓度范围可扩大到钾为200mg／L以内，钠为100mg
硫酸钡法测定硫酸根
原理
在碱金属和土碱金属的硫酸盐。
氯化物溶液中，可直接加入适当过量的氯化钡，定量地沉淀溶液中的硫酸根，将沉淀的硫酸钡分离，灼烧（或烘干）后，称其重量，进行试样中硫酸根含量的测定，其反应为，
Ba2++SO42-=BaSO4
试剂
1.0.05M硫酸钠溶液
称取7.103克无水硫酸钠（A.R）溶于水并转入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
2.5%氯化钡溶液
取5g氯化钡（A.R）溶于100ml水中。
3．浓盐酸溶液
测定方法
1.沉淀的灼烧
取一定量的试样溶液（含SO42-约为50-100mg）于600ml烧杯中，加水释至300ml左右，加2ml浓HCL溶液，热至近沸。
慢慢将氯化钡溶液倾入试样溶液中，并不断搅拌。
沉淀和母液置于沸水浴上加热2h，取下放置2h后用定量致密滤纸过滤，用热水转移并洗涤沉淀，直至洗涤液无Cl-反应为止，滤纸和沉淀一起置于事先在850摄氏度灼烧恒重后的瓷坩埚里，小心灰化滤纸后，将坩埚移入高温炉里，在850摄
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