有机化学第四版汪小兰编复习重点Word文档下载推荐.docx
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CH
C(CH3)2
。
CH2CH(CH3)2
H
CCH
4
1。
3。
CH33CH3
CH3
d.
CH3CH2CHCH2CHCHCH3
e.
f.
(CH3)4Cg.
CH3CHCH2CH3
H3CCH
CH2CH2CH3
C2H5
h.
(CH3)2CHCH2CH2CH(C2H5)2
a.2,4,4-三甲基-5-(正)丁基壬烷b.己烷(或正己烷)c.3,3-二乙基戊烷
d.3-甲基-5-异丙基辛烷(注意:
主链的选取!
)e.2-甲基丙烷(或异丁烷)
f.2,2-二甲基丙烷(或新戊烷)g.3-甲基戊烷h.2-甲基-5-乙基庚烷
各碳的级:
(略)
2.3下列各结构式共代表几种化合物?
用系统命名法命名
CH3
b.CH3CHCH2CH
CHCH3
c.CH3CHCHCH
3
CHCH
CH2CH
CHCH3
CH3CH3
CH3CH
CH3CH3
CH33
CHCH2CHCH3
CH3CHCHCH2CHCH
CH3CHCHCH
H3CCHCH
a=b=d=e:
均为2,3,5-三甲基己烷;
c=f:
均为2,3,4,5-四甲基己烷2.8下列各组化合物中,哪个沸点较高?
说明原因。
a.庚烷与己烷b.壬烷与3-甲基辛烷
a.烷烃分子间存在色散力,随着分子量增大而色散力增强,从而沸点也随之升高,因此庚烷沸点比己烷高
b.烷烃的同分异构体,随着支链的增加,分子间空间障碍增大,分子间距离也增大,接触面减小,因而色散力减弱,沸点下降,因此壬烷沸点比3-甲基辛烷高2.9将下列化合物按沸点由高至低排列(不要查表)
a.3,3-二甲基戊烷b.正庚烷c.2-甲基庚烷d.正戊烷e.2-甲基己烷答案:
c>
b>
e>
a>
d
(由于烷烃分子间存在色散力,随着分子量的增大而色散力增强,随着支链的增加、分子间距离的增大而色散力减弱。
首先比较碳原子数,碳原子数越多沸点越
高;
然后对于相同碳数的异构体,可比较支链多少,支链越多沸点越低)
写出正丁烷、异丁烷的一溴代产物的结构式。
正丁烷一溴代产物的结构式:
CH3-CH2-CH2-CH2-Br,CH3-CH2-CHBr-CH3
异丁烷一溴代产物的结构式:
(CH3)3CBr,(CH3)2CHCH2Br
2.16将下列游离基按稳定性由大到小排列:
a.CH3CH2CH2CHCH3b.CH3CH2CH2CH2CH2c.CH3CH2CCH3
稳定性c>a>b
(c为叔烷基自由基,a为仲烷基自由基,b为伯烷基自由基,稳定性顺序:
叔烷基自由基>仲烷基自由基>伯烷基自由基>甲基自由基)
第3章不饱和烃
P48-50
3.1用系统命名法命名下列化合物
a.(CH3CH2)2C=CH2
b.CH3CH2CH2CCH2(CH2)2CH3
CH2
c.CH3C=CHCHCH2CH3
d.(CH3)2CHCH2CH=C(CH3)2
C2H5CH3
a.2-乙基-1-丁烯
b.2-丙基-1-己烯
c.3,5-二甲基-3-庚烯
d.2,5-二甲基-2-己烯
3.8下列烯烃哪个有顺、反异构?
写出顺、反异构体的构型,并命名
a.CH3CH2C=CCH2CH3
d.CH3CH=CHCH(CH3)2
b.CH2=C(Cl)CH3
e.CH3CH=CHCH=CH2
c.C2H5CH=CHCH2I
f.CH3CH=CHCH=CHC2H5
c,d,e,f有顺反异构
c.C2H5CH2I
CC
HCCCH2Id.
(Z)-1-碘-
2-戊烯
C2H5(E)
-1-碘-2-戊烯
H3CCH(CH3)2
HCCH
(Z)-4-甲基-2-戊烯
H3CH
3CC
HCH(CH3)2
(E)-4-甲基-2-戊烯
e.He.
HCCCH2
H3CH
(Z)-1,3-戊二烯
HCCH2
HH
(E)-1,3-戊二烯
CCC2H5
HCCC
H3C
(2Z,4Z)-2,4-庚二烯
HC2H5
(2Z,4E)-2,4-庚二烯
HCC
(2E,4Z)-2,4-庚二烯
3CCHHHCCH
C2H5
(2E,4E)-2,4-庚二烯
3.9用Z,E确定下列烯烃的构型。
b.
a.Zb.Ec.Z
命名:
a.(Z)-2-甲基-1-氯-2-丁烯或反-2-甲基-1-氯-2-丁烯b.(E)-4,4-二甲基-3-乙基-2-戊烯
c.(Z)-3-(2-氟乙基)-2-庚烯
3.11完成下列反应式,写出产物或所需试剂.
CH3CH2CH=CH2
H2SO4
(CH3)2C=CHCH3
HBr
c.CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH-CH3
OH
O3
(CH3)2C=CHCH2CH3Zn,H2O
CH2=CHCH2OHClCH2CH-CH2OH
CH3CH2CH=CH2H2SO4CH3CH2CHCH3
OSO2OH
b.(CH3)2C=CHCH3
(CH3)2C-CH2CH3
Br
c.CH3CH2CH=CH2
1).BH3
-CH3CH2CH2CH2OH
2).H2O2,OH-
d.CH3CH2CH=CH2
+
H2O/H+
CH3CH2CH-CH3
1).O3
e.(CH3)2C=CHCH2CH32).Zn,H2O
CH3COCH3+CH3CH2CHO
CH2=CHCH2OH
Cl2/H2OClCH2CH-CH2OH
22
(f中条件直接用HClO也
3.14将下列碳正离子按稳定性由大至小排列:
CH3+CH3CH3
H3CCCHCH2H3CCCCH
H23+H
3+
3H3CCCCH3
3H
稳定性:
H3CCCHCH3
>
H3CCCHCH3
H3
CH2CH2
3.17命名下列化合物或写出它们的结构式:
a.CH3CH(C2H5)CCCH3b.(CH3)3CC
CCCC(CH3)3
c.2-甲基-1,3,5-己三烯
d.乙烯基乙炔
a.4-甲基-2-己炔
3,5-辛二炔
(注意:
主链的选取及编号)b.2,2,7,7-四甲基-
3.19以适当炔烃为原料合成下列化合物:
a.CH2=CH2b.CH3CH3c.CH3CHOd.CH2=CHCle.CH3C(Br)2CH3
f.CH3CBr=CHBrg.CH3COCH3
h.CH3CBr=CH2i.(CH3)2CHBr
(注:
①炔烃加卤化氢时,催化剂最好采用相应的卤化汞HgX2。
即加HCl时用
HgCl2,加HBr时用HgBr2。
这是为了防止炔烃与HX加成时,不相应的HgX'
2中其它卤素负离子X'
-与HX中X-的竞争干扰。
②炔烃水合时,催化剂采用硫酸汞HgSO4,而通常不用卤化汞。
这也是为了防止炔烃与水加成时,HgX2中X-
与H2O发生竞争加成而生成副产物)
3.21
HCl(过量)
完成下列反应式:
CH3CH2CCCH3
+KMnO4
CH3CH2CCCH3
+H2OH2SO4
HgSO4
CH2=CHCH=CH2
+CH2=CHCHO
CH3CH2CCH
+HCN
CH3CH2CH2CCH
H+
CH3CH2CH2CCH
CH3CH2CCCH3
CH3CH2CCCH
CH2=CHCH=CH
Cl
HCl(过量)CH3CH2CH2CCH3
3223
+KMnO4CH3CH2COOH+CH3COOH
CH3CH2CH2COCH3+CH3CH2COCH2CH3
CH3CH2CCH+HCNCH3CH2C=CH2
CN
3.22分子式为C6H10的化合物A,经催化氢化得2-甲基戊烷。
A与硝酸银的氨溶液作用
能生成灰白色沉淀。
A在汞盐催化下与水作用得到CH3CHCH2CCH3。
推测A的
CH3O
结构式,并用反应式加简要说明表示推断过程。
CH3CHCH2CCH
H3C推断过程:
(略)
3.23分子式为C6H10的A及B,均能使溴的四氯化碳溶液褪色,并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。
A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀,而B不发生这种反应。
B经臭氧化后再还原水解,得到CH3CHO及OHC-CHO(乙二醛)。
推断A及B的结构,并用反应式加简要说明表示推断过程。
相关反应式:
B不是端炔,所以不会与氯化亚铜氨溶液(或银氨溶液反应)产生沉淀B的臭氧化反应:
(后者为乙二
醛)
补充题:
采取适当原料合成下列化合物:
思路:
逆推过程:
该邻二溴代物的前一步原料最直接的就是用环状烯烃C(C加溴可得邻二溴代烷烃TM)。
C又可由双烯合成法制备;
分析环烯结构中哪一部分来自双烯体,哪一部分来自亲双烯体来(可采用课堂里所学方法)。
最后可得出更简单、更易得的原料A与B:
a
b
c
d
e
f
g
h
Cl2
+Cl2
+CH2Cl2
CH2CH3
+Br2
CH3H2SO4
H2O,
(注意j小题应画成顺式)
a.1,1-二氯环庚烷b.2,6-二甲基萘c.1-甲基-4-异丙基-1,4-环己二烯d.4-异丙基甲苯(或对异丙基甲苯)e.2-氯苯磺酸g.1-乙基-3-异丙基-5-叔丁基环己烷
可采用环戊二烯与丙烯醛为最初原料制备
P76-79
第4章环烃习题参考答案
AlCl3
高温
FeBr3
CH(CH3)2
Zn-powder,H2O
4.3命名下列化合物或写出结构式:
4.7完成下列反应:
主要是苄位氯
化)
4.17溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B,将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物,而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。
A溴代后所得产物之一与C相同,但没有任何一个与D相同。
推测A,B,C,D的结构式,写出各步反应。
第5章旋光
P94-96
5.3举例并简要说明:
(重要!
)
a.产生对映异构体的必要条件是什么?
b.分子具有旋光性的必要条件是什么?
c.含手性碳原子的分子是否都有旋光活性?
是否有对映异构体?
d.没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体?
答案:
a.产生对映异构体的必要条件是:
分子有手性。
某个分子有手性,它就会存在对映异构;
反之,若某个分子存在对映异构,则该分子必有手性。
比如:
乳酸分子有手性,因此它存在着对映异构现象:
(与镜像不可重叠,有手性)
存在一对对映体:
b.分子具有旋光性的必要条件是:
分子的旋光性是由于分子缺少某些对称元素(对称面、对称中心等)引起的。
有手性的分子通常有旋光性,
比如:
乳酸分子有手性,其单纯的某一种异构体分子(或两者非等量的混合物),是具有旋光性的:
c.含有手性碳原子的分子不一定都有旋光活性,也不一定有对映异构体。
内消旋的(2R,3S)-酒石酸分子,虽然具有两个手性碳,但是由于分子存在着一个对称面,因此没有手性,也没有旋光性:
又比如:
顺式的1,2-环丙烷二羧酸分子,虽然具有两个手性碳,但是由于分
子存在着一个对称面,同样没有手性,也没有旋光性:
d.没有手性碳原子的化合物可能会有手性,因此也可能会有对映体。
丙二烯型的化合物,(ab)C=C=C(ab),若两端碳上的基团a与b不同,分子就既无对称面也无对称中心,就有手性,存在一对对映异构体:
(存在手性轴)
有比如:
联苯型的化合物,也具有手性轴,如果两苯环相邻的两基团不同,就会使两个苯环平面错开一定的角度,这会造成分子既无对称面也无对称中心,就有手性,存在一对对映异构体:
5.4下列化合物中哪个有旋光异构体?
如有手性碳,用星号标出。
指出可能有的旋光异构体的数目。
CH3CH2CHCH3
b.CH3CH=C=CHCH3
CH3CHCHCOOH
OHCH3
g.
i.
(2个)b.
CH3CH=C=CHCH3(2个)c.*
CH3CH2C*HCH3
CH3OOH(无)h.
(无)f.
CH3C*HC*HCOOH
OHCH3
(2个)j.
(22=4个)
(无)
O
k无L.无
(L小题需分情况)
其中L小题较特殊,如果考虑高温条件,该分子存在着酮-烯醇式的互变异构,那是没有旋光性的,因为烯醇式是平面型的,不存在手性;
两种对映体通过烯醇式相互转化,含量相等,总体上没有旋光性。
如果考虑在低温条件,该分子没有足够能量发生酮-烯醇式互变异构,那就有一个手性碳,存在2个对映异构体:
(L小题不作要求)
5.10指出下列各对化合物间的相互关系(属于哪种异构体,或是相同分子)如有手性碳原子,标明R,S。
COOH
H3CCCOOH
1
HCOOH
HOH
HCH3
HOH
2
HCCH23H5
H3CC2H5
a.对映异构体,分别为(S)构型,(R)构型b.相同分子,均为(R)
构型
c.非对映异构体,分别为(2R,3S)构型,(2S,3S)构型
d.非对映异构体,分别为(2S,3S)构型,(2R,3S)构型
e.构造异构体f.相同分子,均为(1S,2S)构型
g.顺反异构体h.相同分子
第六章卤代烃
6.1写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。
a.2-甲基-3-溴丁烷b.2,2-二甲基-1-碘丙烷c.溴
代环己烷
d.对乙氯苯e.2-氯-1,4-戊二烯f.3-氯乙苯g.(CH3)2CHI
h.CHCl3
i.ClCH2CH2Clj.CH2=CHCH2Clk.CH3CH=CHClk.
CH3CH=CHCl
g.2-碘丙烷
-氯丙烯
h.三氯甲烷i.1,2-二氯乙烷j.3-氯丙烯k.1
6.5下列各对化合物按照SN2历程进行反应,哪一个反应速率较快?
说明原因
a.CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH2CH2I
b.CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH=CHCl
c.C6H5Br及C6H5CH2Br
a.CH3CH2CH2CH2I快,离去基I比Cl的离去能力强
b.CH3CH2CH2CH2Cl快,无p-π共轭;
CH3CH2CH=CHCl中存在p-π共轭,使得C-Cl有部分双键性质,不容易被打断
c.C6H5CH2Br快,p-π共轭使得烯丙基卤代烃中的C-X键更易被打断,活性更高;
反过来,p-π共轭会使得卤代芳烃C6H5Br中的C-X键具有部分双键性质,不容易被打断。
6.6将下列化合物按SN1历程反应的活性由大到小排列
a.(CH3)2CHBr答案:
a
b.(CH3)3CI
c.(CH3)3CBr
6.10
有手性的底物经取代后转变为构型翻转的亲核取代产物,这是按核取代机理进行的。
亲核试剂为CH3CH2ONa。
其机理式如下:
写出由(S)-2-溴丁烷制备(R)-CH3CH(OCH2CH3)CH2CH3的反应历程。
SN2亲
第10章羧酸及其衍生物
P202-204
10.1用系统命名法命名(如有俗名请注出)或写出结构式
(CH3)2CHCOOH
OHc.
CH3CH=CHCOOH
CH3CHCH2COOHBr
CH3CH2CH2COCl
(CH3CH2CH2CO)2O
CH3CH2COOC2H5
h.CH3CH2CH2OCOCH3
m.
CONH2
j.
HOOCC=CCOOH
k.
邻苯二甲酸二甲酯
l.甲酸异丙酯
N-甲基丙酰胺
n---r.
s.苯甲酰基
t.乙酰基
a.
d3-溴丁酸酸丙酯i.苯甲酰胺
COOCH3
2-甲基丙酸b.邻羟基苯甲酸(水杨酸)c.2-丁烯酸
f.丁酸酐g.丙酸乙酯h.乙
e.丁酰氯
顺丁烯二酸
(马来酸)
l.
HCOOCH(CH3)2
m.CH3CH2CONHCH3
s.
10.2将下列化合物按酸性增强的顺序排列:
CH(C3HC3H)22CCHHOHBrCO2+HbH.3CCH3CHBrCCHO2CClO2Hc.CH3CH2CH2CO2H
H序2COOH