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1.不锈钢应力腐蚀

(1)氯化物

(2)碱(3)硫化物

2.碳钢、低合金钢应力腐蚀

(1)硫化氢

(2)碱(3)CO-CO2混合气(4)硝酸盐(5)液氨

压力容器(如塔、器、釜、槽、罐),在化学工业中有着广泛应用。

瑞士在保险公司的统计资料显示,导致化学工业和石油工业事故的九大类型危险源中,设备缺陷问题居于第一位。

第六章

.锅炉型号

举例:

型号SHL10-13/350-W-1

SH——表示双锅筒横置式;

L——链条炉排;

10——蒸发量为10t/h;

12——出口蒸汽压力为13(1275kPa);

350——出口过热蒸汽温度为350℃;

W——适用于无烟煤;

锅炉停炉后,为防止腐蚀必须进行保养。

常用的方法有干法、湿法和热法三种。

(1)干法保养

干法保养只用于长期停用的锅炉。

正常停炉后,水放净,清除锅炉受热面及锅筒内外的水垢、铁锈和烟灰,用微火将锅炉烘干,放入干燥剂。

而后关闭所有的门、孔,保持严密。

一月之后打开人孔、手孔检查,若干燥剂成粉状、失去吸潮能力,则更换新干燥剂。

视检查情况决定缩短或延长下次检查时问。

若停用时间超过三个月,则在内外部清扫后,受热面内部涂以防锈漆,锅炉附件也应维修检查,涂油保护,再按上述方法保养。

(2)湿法保养

湿法保养也适用于长期停用的锅炉。

停用后清扫内外表面,然后进水(最好是软水),将适量氢氧化钠或磷酸钠溶于水后加入锅炉,生小火加热使锅炉外壁面于燥,内部由于对流使各部位碱浓度均匀,锅内水温达80~100℃时即可熄火。

每隔5天对锅内水化验一次,控制其碱度在5~12mg·

L-1范围。

(3)热法保养

停用时间在10天左右宜用热法保养。

停炉后关闭所有风、烟道闸门,使炉温缓慢下降,保持锅炉汽压在大气压以上(即水温在l00℃以上)即可。

若汽压保持不住,可生小火或用运行锅炉的蒸汽加热。

锅炉常见事故:

1.水位异常2.汽水共沸3.燃烧异常4.承压部件损坏

1.压力容器工艺参数原则

工艺规程和岗位操作法应控制下列内容:

(1)压力容器工艺操作指标及最高工作压力、最低工作壁温;

(2)操作介质的最佳配比和其中有害物质的的最高允许浓度,及反应抑制剂、缓蚀剂的加入量;

(3)正常操作法、开停车操作程序,升降温、升降压的顺序及最大允许速度,压力波动允许范围及其他注意事项;

(4)运行中的巡回检查路线,检查内容、方法、周期和记录表格;

(5)运行中可能发生的异常现象和防治措施;

(6)压力容器的岗位责任制、维护要点和方法;

(7)压力容器停用时的封存和保养方法。

使用单位不得任意改变压力容器设计工艺参数,严防在超温、超压、过冷和强腐蚀条件下运行。

操作人员必须熟知工艺规程、岗位操作法和安全技术规程,通晓容器结构和工艺流程,经理论和实际考核合格者方可上岗。

压力容器安全状况等级评定

检验评定报告应包括所评定的安全状况等级、允许继续使用的参数、监控使用的限制条件、下次的检验周期、判废的依据及其他事宜。

新制压力容器按规定1、2级可以投用;

在用压力容器按规定1、2、3级可继续使用;

4级应控制使用,但液化气体罐车、槽车不允许继续使用;

5级应报废。

人的不安全行为:

1.操作失误2.误入危区

触电急救:

抓紧抢救时机

统计资料表明,从触电后1min开始救治者,有90%效果良好;

从触电后6min开始救治者,有10%效果良好;

从触电后12min开始救治者,救活的可能性很小。

第五章

在生产过程中由于接触化学毒物而引起的中毒称为职业中毒。

毒性物质的毒害作用是有条件的。

它涉及毒性物质的数量、存在形态以及作用条件。

例如氯化钠作为普通食用盐,被认为无毒,但是如果溅到鼻黏膜上就会引起溃疡,甚至使鼻中隔穿孔。

如果一次服用200~250g,就会使人致死。

一切物质在一定的条件下均可以成为毒物。

毒性是用来表示毒性物质的剂量与毒害作用之间关系的一个概念。

在实验毒性学中,经常用到剂量——作用关系和剂量——响应关系两个概念。

剂量——作用关系是指毒性物质在生物个体内所起作用与毒性物质剂量之间的关系。

剂量——响应关系是指毒性物质在一组生物体中产生一定标准作用的个体数,即产生作用的百分率,与毒性物质剂量之间的关系。

剂量——响应关系是制定毒性物质卫生标准的依据。

化工常见物质的毒性作用:

刺激性气体(氯气(Cl2)、光气(COCl2)、氮氧化物(NOx)、二氧化硫(SO2)氨(NH3))

窒息性气体(一氧化碳(CO)、氰化氢(HCN)、硫化氢(H2S))

金属及其化合物(汞(Hg)、铅(Pb)、铬(Cr))

有机化合物(苯(C6H6)、硝基苯(C6H5NO2)和苯胺(C6H5NH2)、有机氟化合物、有机磷农药)

职业中毒定义:

1.急性职业中毒

是指一个工作日或更短的时间内接触高浓度毒物所引起的中毒。

急性中毒发病很急,病情严重,变化较快。

如果急救不及时或治疗不当,预后严重,易造成死亡或留有后遗症。

2.慢性职业中毒

是指长时期不断接触某种较低浓度工业毒物所引起的中毒。

慢性中毒发病慢,病程进展迟缓,初期病情较轻,与一般疾病难以区别,容易误诊。

如果诊断不当,治疗不及时,会发展成严重的慢性中毒。

3.亚急性职业中毒

是指介于急性和慢性中毒之间的职业中毒。

一般是接触工业毒物一个月至六个月的时间,发病比急性中毒缓慢一些,但病程进展比慢性中毒快得多,病情较重。

4.亚临床型职业中毒

是指工业毒物在人体内蓄积至一定量,对机体产生了一定损害,但在临床表现上尚无明显症状和阳性体征,则称为亚临床型职业中毒。

它是职业中毒发病的前期,在此期间若能及时发现,与毒物脱离接触,并进行适当疗养和治疗,可以不发病而很快恢复正常。

职业中毒特点

职业中毒具有群发性的特点,即同车间同工种的工人接触某种工业毒物,若有人发现中毒,则可能会有多人发生中毒。

职业中毒症状有特异性,即毒物会有选择地作用于某系统或某器官,出现典型的系统症状。

职业中毒诊断依据:

1.职业史

职业史是职业中毒诊断的主要依据。

职业史包括现在工种和既往工种,各工种起止年、月和专业工龄、接触毒物的种类、方式和接触剂量等。

2.劳动卫生调查

劳动卫生调查包括工艺过程、生产方式、劳动环境、防毒措施、劳动组织等多方面的内容。

3.体格检查

包括症状、体征和实验室检查。

症状是患者本人自我感觉到的不适感。

体征是医生通过望、闻、触、叩等物理检查能看到或感觉到的异常变化。

实验室检查也是职业中毒诊断中不可缺少的手段。

.抢救药剂和药品

一般药物,如:

2%的硼酸水、5%的碳酸氢钠溶液、

1/5000的高锰酸钾溶液;

现场抢救:

1.心脏复苏术

患者心跳骤停,应实施心前区叩击术或胸外心脏挤压术进行抢救。

令患者仰卧在硬床板或地板上,四肢舒展。

在心跳停止1min30S内,心脏应激性增强,叩击心前区往往可使心脏复跳。

术者用拳以中等力叩击心前区,一般连续叩击3~5次,立即观察心音和脉搏。

若恢复则复苏成功;

反之放弃,改行胸外心脏挤压术。

2.呼吸复苏术

呼吸复苏术与心脏复苏术应同时进行。

不进行呼吸复苏术,人体组织缺氧,心脏复苏也无法成功。

口对口的入口呼吸是最简便有效的方法,其潮气量较大,适于现场急救。

可以听到肺泡呼吸音为复苏成功标志。

若有苏生器,采用苏生器自动进行人工呼吸更佳

3.解毒和排毒措施

金属及其盐类的中毒,可采用各种金属络合剂,如依地酸二钠钙及其同类化合物、巯基络合物以及二乙基二硫代氨基甲酸钠等,与毒物中的金属离子络合生成稳定的有机化合物,随尿液排出体外。

注射和服用解毒剂

吸氧。

一氧化碳急性中毒可立即吸入氧气,不但可以缓解机体缺氧,对毒物排出也有一定作用。

中和体内毒物及其分解产物。

采用利尿、换血以及腹膜透析或人工肾等方法,促进毒物尽快排出体外。

防止职业毒害的技术措施:

替代或排除有毒或高毒物料

采用危害性小的工艺

密闭化、机械化、连续化措施

隔离操作和自动控制

第四章

什么是燃烧?

燃烧的三要素是什么?

如何控制燃烧?

常见的燃烧形式有哪几种?

燃烧是可燃物质与助燃物质(氧或其他助燃物质)发生的一种发光、发热的氧化反应。

可燃物质(一切可氧化的物质)、助燃物质(氧化剂)和火源(能够提供一定的温度或热量),是可燃物质燃烧的三个基本要素。

Ø

控制可燃物质

如:

不存放可燃物质;

控制环境温度,避免可燃液体的挥发

加强通风,避免可燃蒸汽的聚集……

清除任何形式的火源

切断大气中氧的供应

燃物质和助燃物质存在的相态、混合程度和燃烧过程不尽相同,其燃烧形式是多种多样的:

均相燃烧和非均相燃烧

混合燃烧和扩散燃烧

蒸发燃烧、分解燃烧和表面燃烧

常见的火源主要有:

明火电源过热热表面

自燃火花静电摩擦

根据可燃物质的性质,燃烧的类型分为哪四类?

灭火时分别应注意哪些问题?

根据可燃物质的性质,燃烧一般可划分为四个基本类别:

A类燃烧B类燃烧

C类燃烧D类燃烧

A类燃烧定义为如木材、纤维织品、纸张等普通可燃物质的燃烧,此类燃烧都生成灼烧余烬,如木炭(木炭本身也是A类物质)。

水和基于碳氢盐的干燥化学品并不是有效的灭火剂。

橡胶和橡胶类的物质以及塑料,在燃烧的早期更像B类物质,而后期肯定是A类物质。

B类燃烧定义为易燃石油制品或其他易燃液体、油脂等的燃烧。

易燃气体不属于任何燃烧类别,但实际上应当作B类物质处理。

泄漏气体灭火后仍继续流动形成爆炸混合物,随之起火燃烧,对此,普通做法是不采取灭火措施。

但是,实际经验表明,在某些情况下,必须先灭火才能停止气体泄漏。

C类燃烧定义为供电设备的燃烧。

对于这类燃烧,首要是灭火介质的电绝缘性。

如果含有A类和B类燃烧物的复合物,应该用水喷雾或多功能干燥化学品作灭火剂。

D类燃烧定义为可燃金属的燃烧。

扑救金属燃烧火灾时应注意避免吸入烟尘,特别是放射性金属烟尘对救火者有着极为严重的危险。

对于金属氢化物的燃烧,因为氢和金属两者都在燃烧,应被认为与金属燃烧相当。

对于此类燃烧,需要应用干粉金属灭火剂。

根据燃烧的起因,燃烧可分为哪三类?

其特征参数分别是什么?

燃烧按照起因可分为闪燃、点燃和自燃三种类型。

闪点、着火点和自燃点分别是其特征参数。

任何可燃物质的燃烧都经历氧化分解、着火、燃烧等阶段。

初始阶段,加热的大部分热量用于可燃物质的熔化或分解,温度上升比较缓慢。

达到T氧,可燃物质开始氧化。

由于温度较低,氧化速度不快,氧化产生的热量尚不足以抵消向外界的散热。

此时若停止加热,不会引起燃烧。

如继续加热,温度上升很快,达到T自,即使停止加热,温度仍自行升高,达到T自′就着火燃烧。

T自′是开始出现火焰的温度,为实际测得的自燃点。

T燃为物质的燃烧温度。

T自到T自′间的时间间隔称为燃烧诱导期,在安全上有一定实际意义。

什么是爆炸?

按照爆炸的性质、爆炸的速度分别可以将爆炸分为哪几类?

爆炸是物质发生急剧的物理、化学变化,在瞬间释放出大量能量并伴有巨大声响的过程。

按爆炸性质可分为物理爆炸和化学爆炸二类。

按爆炸速度可分为轻爆、爆炸和轰爆三类。

常见爆炸类型:

气体爆炸粉尘爆炸熔盐池爆炸

爆炸性物质是指在一定的温度、震动或受其他物质激发的条件下,能够在极短的时间内发生剧烈化学反应,释放出大量的气体和热量,并伴有巨大声响而爆炸的物质。

考虑易燃物质贮运安全的思路:

贮运物质的相态(固、液、气)。

燃烧三要素中任意两个共存,如果没有第三要素的加入,都不会引发燃烧。

因此,易燃物质贮运应考虑以下几个方面的问题:

一般要求——结合物质存在的相态考虑

气态燃烧性气体不得与助燃物质、腐蚀性物质共同贮存。

易燃气体和液化石油气的贮罐库,应该通风良好,远离明火区。

不同类型的燃烧性气体的贮存容器,不应设在同一库房,也不宜同组设置。

液态应贮存于通风良好的清凉处。

与明火保持一定距离,贮存区严禁烟火。

沸点低于或接近夏季最高气温的易燃液体,应贮存于有降温设施的库房或贮罐内。

燃烧性液体受热膨胀,容易损坏盛装的容器,容器应留有不少于5%容积的空间。

固态燃烧性固体着火点较低,所以燃烧性固体贮存库应干燥、清凉、有隔热措施、忌阳光曝晒。

燃烧性固体多属还原剂,且燃烧时多数都能释放出大量有毒气体,应与氧化剂隔离贮存,并且要有可靠的防毒措施。

爆炸性物质贮存注意以下三方面的问题:

(1)通用要求

(2)仓库及防火(3)位置与隔离

通用要求:

物质必须贮存在专用仓库内。

位置有严格的要求,同时应考虑对周边安全的影响。

贮存条件既要保证爆炸物安全,又要保证爆炸物功能。

贮存温度、湿度、贮存期、出厂期等应明确标识。

堆垛不宜过高过密,垛高≤1.8m,墙距≥0.5m,垛间距≥1m。

利于通风、装卸和出入检查。

爆炸物箱要轻举轻放,严防爆炸物箱滑。

只能用木制或非金属材料制的工具开启爆炸物箱。

防火防爆措施:

基本目的:

把人员伤亡和财产损失降至最低限度。

基本原则:

预防发生、限制扩大、灭火熄爆。

基本内容:

对于易燃易爆物质的安全管理,以及对于引发火灾和爆炸的火源的安全控制。

基本手段:

系统安全评价方法。

有火灾爆炸危险物质的加工处理:

为了防火防爆安全,对火灾爆炸危险性比较大的物料,应该采取安全措施。

首先应考虑通过工艺改进,用危险性小的物料代替火灾爆炸危险性比较大的物料。

如果不具备上述条件,则应该根据物料的燃烧爆炸性能采取相应的措施,如密闭或通风、惰性介质保护、降低物料蒸气浓度、减压操作以及其他能提高安全性的措施。

自动控制系统按其功能分为以下四类:

自动检测系统:

自动检测系统是对机械、设备或过程进行连续检测,把检测对象的参数如温度、压力、流量、液位、物料成分等讯号,由自动装置转换为数字,并显示或记录出来的系统。

自动调节系统:

自动调节系统是通过自动装置的作用,使工艺参数保持在设定值的系统。

自动操纵系统:

自动操纵系统是对机械、设备或过程的启动、停止及交换、接通等,由自动装置进行操纵。

自动讯号、联锁和保护系统:

自动讯号、联锁和保护系统是机械、设备或过程出现不正常情况时,会发出警报并自动采取措施,以防事故的安全系统。

火灾爆炸局限化概念:

在化工生产中,火灾爆炸事故一旦发生,就必须采取局限化措施,限制事故的蔓延和扩散,把损失降低到最低限度。

多数火灾爆炸事故,伤害和损失的很大一部分不是在事故的初阶段,而是在事故的蔓延和扩散中造成的。

目前许多大的化工企业把防灾的重点,普遍放在火灾爆炸发生并转而使事故扩大的危险性上。

火灾爆炸的局限化措施,在建厂初期设计阶段就应该考虑到。

对于工艺装置的布局、建筑结构以及防火区域的划分,不仅要有利于工艺要求和运行管理,而且要有利于预防火灾和爆炸,把事故局限在有限的范围内。

阻止火灾爆炸扩大化的措施:

对于贮存可燃或易燃液体的罐、槽,为防止火灾发生后危险液体流出,使灾害扩大,应在其周围筑起防油堤,缩小燃烧面积。

为了避免爆炸灾害的扩大,在有爆炸危险和无爆炸危险的装置间,以及具有较大爆炸危险的设备周围,要设置防爆墙、壁障等、阻止爆炸飞散物、火焰和冲击波的袭击。

防爆墙一般为钢筋混凝土墙,钢筋交错的地方应捆扎牢固。

墙厚通常为0.3~0.4m,加厚的墙脚埋入地下的深度应大于1m。

防爆墙应能承受一定的冲击压力。

灭火的原理:

根据燃烧三要素,只要消除可燃物或把可燃物浓度充分降低;

隔绝或把氧气量充分减少;

把可燃物冷却至燃点以下,均可达到灭火的目的。

火灾发生后,火灾规模许多情形都是随时间呈指数扩大。

在灾情扩大之前的初期迅速灭火,是事半功倍的明智之举。

火灾扩大之前,一个人用少量的灭火剂就能扑灭的火灾称为初期火灾。

初期火灾的灭火活动称为初期灭火。

常用的灭火剂有:

水泡沫灭火剂干粉灭火剂其他灭火剂

危险和防护的一般考虑

什么是一级危险、二级危险?

二者各有什么特点?

二者之间有什么关系?

化工厂典型的一级危险、二级危险有哪些?

如何防范?

在工厂的定位、选址和布局中有各种各样的危险。

为便于讨论,将其划分两种类型:

潜在危险——一级危险

直接危险——二级危险

典型的一级危险有:

①有易燃物质存在;

②有热源存在;

③有火源存在;

④有富氧存在;

⑤有压缩物质存在;

⑥有毒性物质存在;

⑦人员失误的可能性;

⑧机械故障的可能性;

⑨人员、物料和车辆在厂区的流动;

⑩由于蒸气云降低能见度等。

一级危险失去控制就会发展成为二级危险,造成对人身或财产的直接损害。

典型的二级危险有:

①火灾;

②爆炸;

③游离毒性物质的释放;

④跌伤;

⑤倒塌;

⑥碰撞。

工厂选址的安全问题

化工厂可能会给其周围带来多种危险,因此选址时除了需要考虑管线、公路、铁路和电力线路外,还应注意:

(1)相对隔离或主导风向——从工厂飘出的有毒、有害气体会进入居民区;

易燃气体会飘过他工厂的火源;

冷却塔的水雾会飘过高速公路或道路……因此应尽量将厂址选择在一个孤立地区。

如果客观条件不允许,可依据主导风,将工厂置于社区的下风区域。

(2)高大构筑物可能的坍塌是对社区的另一种潜在的危险。

在许多城市,建筑法规要求,高大建筑物或构筑物都要留有一定的间距,防止落体砸伤行人、汽车司乘人员或砸坏邻近的设施。

(3)废液排放——工厂都会有不同程度的废液排放,应确保不会污染社区的饮用水,不会对养殖、海洋生物造成影响。

可能含有爆炸混合物的排污管道不可穿越公共场所或私人地界。

(4)进出口道路——工厂的主要进出口道路应考虑高峰流量。

上下班时进、出厂的交通流量剧增,如果不妥善安排或疏散,会引起严重的交通拥堵,甚至发生事故。

如果工厂邻近高速公路,可能会有车辆离开公路冲入工厂的危险。

(5)毗邻工厂——毗邻的工厂可能会释放出毒性或易燃气体飘入工厂,引起人员中毒或由于火花或加热面而起火。

这种情况下应将工厂建于上风区,或者隔开一定的距离。

(6)水源——充足的水源可以保障消防能力。

最好工厂附近有河流或湖泊可用作水源,也可考虑城市供水系统用作救火水源的可能性。

但应同时考虑工厂排污对环境的影响。

(7)救援力量——工厂救火时往往需要社区的协助,社区协助的有效与否,有时对救火的成败起着决定作用。

在急救和医疗设施方面,社区也能提供一些协助。

综合以上因素可以看出,在工厂选址中很多因素有时互相矛盾,很难找到保证最大安全的恰当的地址。

因此需要全面审核选址方案,综合评定其对工厂存在的潜在危险,择优确定较佳的方案。

化工厂厂区一般可划分为以下六个区块:

(1)工艺装置区

(2)罐区(3)公用设施区

(4)运输装卸区(5)辅助生产区(6)管理区

工艺设计者需要考虑工艺过程和操作中的许多放大问题:

原料不纯;

“三传”的放大效应;

停留时间的影响;

原料、中间产物和产品储量的影响;

连续操作对残余物累积的影响;

结构材料差异的影响;

操作监控等级差异及较高程度自动控制的应用。

将过程划分为若干个子区间,对每一子区间内部的安全操作及对其他子区间安全的影响进行分析。

方便的子区间划分是:

(1)反应(决定整个系统的动力学);

(2)分离,如蒸馏、吸收、吸附、液体萃取、过滤、干燥、粉碎等;

(3)贮存,如固体、液体和气体物料的贮存。

加工单元设备设施配置主要有以下几种方式:

(1)地面设备直线排列

(2)地面设备非直线排列(3)地面设备室内配置

控制室——地面设备非直线排列。

加热炉有两个基本问题:

作为明显的火源,加热炉应该设置在单元其余部分的上风区域,但是这会引起烟道气飘过塔器的高架平台或其他建筑物的问题。

最好的解决办法是采取折中方案,把加热炉设置在侧风区域。

同时应该保持加热炉与其他危险设备的适度隔离。

室内布置应考虑的主要问题:

释放出的毒性或易燃蒸气会留存在建筑物内,而不会像室外那样迅速扩散。

对策1:

高容量通风、高容量排水对策2:

物理屏障隔离(人—有毒介质)

对策3:

分置不同建筑物(火源—易燃介质)对策4:

减少易燃有毒物存储量

对策5:

地面阶梯状设计,易于气体、液体排出…

密闭空间易发火灾、爆炸危险。

设置隔离区,人员远离危险源对策2:

墙壁耐火设计

泄压墙设计对策4:

多逃生通道设计

空间狭小,危险集中。

高容量通风,高容量排水对策2:

自动灭火装置(喷雾、泡沫、惰气…)

多逃生通道、无障碍逃生设计对策4:

遥控操作,自动控制

室内布置重点考虑的问题:

高容量通风,高容量排水

物理屏障隔离,分置不同建筑物

多逃生通道、无障碍逃生设计

遥控操作,自动控制……

装置的安全设计

装置、仪表设计广泛采用的两个重要概念:

故障自动保险——当装置、仪表或过程控制回路出现故障时,系统恢复到最

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