固定污染源VOCs在线监测系统在线色谱调研报告V12Word格式.docx

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4)对于烧炉,测定的时间不得少于两个加煤周期;

1.2固定污染源监测难点

因固定污染源现场工况的复杂性,导致固定污染源在线监测具有一定的难度,主要体现在。

1)待测组分浓度高,一般在ppm级别以上;

2)工况复杂:

粉尘、焦油、湿度、气体压力、腐蚀性气体等含量较高;

3)在线采样点距离分析仪器距离较远,要考虑样品在传输过程中的稳定性,管路中样品更新的周期;

4)污染物总类多,成分较为复杂;

5)排放强度大;

6)线性围较宽,部分污染源泄露检测,要求较宽的线性围,一般从ppb到几百个ppm;

2固定污染源监测标准

2.1固定污染源监测标准

目前我国国家和地方(主要为、和)均制定了相应的排放标准,对污染源排放限值进行要求和限定,其中国标6个,地级标准5个,行业标准一个。

标准主要检测指标为苯系物、非甲烷总烃以及部分挥发性有机溶剂。

国家及地方行业标准、VOC监测因子如表1所示。

表1国固定污染源相关标准总结

类型

序号

名称

监测对象

国家标准

1

大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)

苯、甲苯、二甲苯、甲醛、甲醇、氯苯、非甲烷总烃

2

合成革与人造革工业污染物排放标准(GB21902-2008)

苯、甲苯、二甲苯、非甲烷总烃

3

橡胶制品工业污染物排放标准(GB27632-2011)

4

石油炼制工业污染物排放标准(征求稿)

5

电子工业污染物排放标准(系列标准)(征求稿)

苯、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、非甲烷总烃、异丙醇、丙酮、二氯甲烷

6

涂装工业污染物排放标准(征求稿)

甲醇,苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醛、苯乙烯、二氯甲烷、乙酸乙酯、VOCs

地方标准

7

《大气污染物综合排放标准》()(DB11/501-2007)

环氧乙烷、1,3-丁二烯、1,2-二氯乙烷、苯、氯乙烯、丙烯醛、甲醛、氯甲烷、甲苯、二甲苯、甲醇、非甲烷总烃

8

《炼油与石油化学工业大气污染物排放标准》()(DB11/447-2007)

非甲烷总烃、环氧乙烷、1,3-丁二烯、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯乙烯、氯甲烷

9

《半导体行业污染物排放标准》()(DB31/374-2006)

总VOCs

10

《表面涂装(汽车制造业)挥发性有机化合物排放标准》()(DB44/816-2010)

苯、甲苯、二甲苯、总VOCs

11

《印刷行业挥发性有机化合物排放标准》()(DB44/815-2010)

行业标准

12

《清洁生产标准-汽车制造业(涂装)》(HJ/T293-2006)

针对不同行业里面具体检测物质的性质不同,我国制定了针对具体检测因子的相关检测方法标准,固定污染源监测标准共计49项,其中质量和采样技术标准6项,相关检测方法标准共计43项,涵盖了颗粒物、重金属、部分有机物及常规大气检测因子等组分,详细监测标准如表2所示。

表2固定污染源监测国标准汇总

标准名称

标准编号

发布时间

实施时间

烟气采样器技术条件

HJ/T47-1999

1999/8/18

2000/1/1

烟尘采样器技术条件

HJ/T48-1999

固定源废气监测技术规

HJ/T397-2007

2007/12/7

2008/3/1

固定污染源监测质量保证与质量控制技术规(试行)

HJ/T373-2007

2007/11/12

2008/1/1

固定污染源烟气排放连续监测技术规(试行)

HJ/T75—2007

2007/7/12

2007/8/1

固定污染源烟气排放连续监测系统技术要求及检测方法(试行)

HJ/T76—2007

固定污染源废气二氧化硫的测定非分散红外吸收法

HJ629-2011

2011/9/8

2011/11/1

固定污染源废气铅的测定火焰原子吸收分光光度法(暂行)

HJ538-2009

2009/12/30

2010/4/1

黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)

HJ541-2009

固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法(暂行)

HJ543-2009

固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法(暂行)

HJ544-2009

固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法(暂行)

HJ545-2009

13

固定污染源废气氯气的测定碘量法(暂行)

HJ547-2009

14

固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法(暂行)

HJ548-2009

15

固定污染源排放烟气黑度的测定林格曼烟气黑度图法

HJ/T398-2007

16

大气固定污染源镍的测定火焰原子吸收分光光度法

HJ/T63.1-2001

2001/7/27

2001/11/1

17

大气固定污染源镍的测定石墨炉原子吸收分光光度法

HJ/T63.2-2001

18

大气固定污染源镍的测定丁二酮肟-正丁醇萃取分光光度法

HJ/T63.3-2001

19

大气固定污染源镉的测定火焰原子吸收分光光度法

HJ/T64.1-2001

20

大气固定污染源镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法

HJ/T64.2-2001

21

大气固定污染源镉的测定对-偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法

HJ/T64.3-2001

22

大气固定污染源锡的测定石墨炉原子吸收分光光度法

HJ/T65-2001

23

大气固定污染源氯苯类化合物的测定气相色谱法

HJ/T66-2001

24

大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法

HJ/T67-2001

25

大气固定污染源苯胺类的测定气相色谱法

HJ/T68-2001

26

燃煤锅炉烟尘和二氧化硫排放总量核定技术方法—物料衡算法(试行)

HJ/T69-2001

27

固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法

HJ/T56-2000

2000/12/7

2001/3/1

28

固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法

HJ/T57-2000

29

固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法

HJ/T27-1999

30

固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法

HJ/T28-1999

31

固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法

HJ/T29-1999

32

固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法

HJ/T30-1999

33

固定污染源排气中光气的测定苯胺紫外分光光度法

HJ/T31-1999

34

固定污染源排气中酚类化合物的测定4-氨基安替比林分光光度法

HJ/T32-1999

35

固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法

HJ/T33-1999

36

固定污染源排气中氯乙烯的测定气相色谱法

HJ/T34-1999

37

固定污染源排气中乙醛的测定气相色谱法

HJ/T35-1999

38

固定污染源排气中丙烯醛的测定气相色谱法

HJ/T36-1999

39

固定污染源排气中丙烯腈的测定气相色谱法

HJ/T37-1999

40

固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法

HJ/T38-1999

41

固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法

HJ/T39-1999

42

固定污染源排气中苯并(a)芘的测定高效液相色谱法

HJ/T40-1999

43

固定污染源排气中石棉尘的测定镜检法

HJ/T41-1999

44

固定污染源排气中氮氧化物的测定紫外分光光度法

HJ/T42-1999

45

固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法

HJ/T43-1999

46

固定污染源排气中一氧化碳的测定非色散红外吸收法

HJ/T44-1999

47

固定污染源排气中沥青烟的测定重量法

HJ/T45-1999

48

固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法

GB/T16157-1996

1996/3/6

49

工业废气耗氧值和氧化氮的测定重铬酸钾氧化、萘乙二胺比色法

GB4921-85

1985/1/18

1985/8/1

EPA针对固定污染源检测也出台了相应的检测标准和检测方法,涵盖了氯乙烯、一氧化碳、氮氧化物等组分的检测,以及部分VOC检测的方法,详细标准如表3所示。

表3EPA固定污染源监测方法汇总表

方法编号

方法名称

Method0001

TraversePoints-StationarySources

Method0005

ParticulateMatter(PM)-StationarySources

Method0007

NitrogenOxideEmissions-StationarySources

Method0010B

CarbonMonoxidefromStationarySources

Method0011

FormaldehydeEmissions-StationarySources

Method0012

InorganicLead-StationarySources

Method0023A

PCDDsandPCDFs-StationarySourcesSampling

Method0029

MetalsEmissionsfromStationarySources

Method0106

VinylChloridefromStationarySources

Method0111

Polonium-210EmissionsfromStationarySources

Method0114

RadionuclideEmissionsfromstationarysources

CTM-028

Determinationofgaseousorganiccompoundsbydirectinterfacegaschromatography-massspectrometry

2.2固定污染源监测因子总结

结合国标、美国CTM-028标准以及国各行业标准检测要求,总结的固定污染源监测因子如表4所示,主要包括常用有机溶剂及各行业生产原料,共计78种物质,包括酯类、酮类、醇、苯系物、烷烃和烯烃类组分。

其中苯、甲苯、二甲苯三种物质的检测频率最高。

表4现有国外标准固定污染源监测因子汇总表

EPA

橡胶制造行业

合成革与人造革工业

半导体

行业

石油

化工

油墨

制药

甲基异丁基酮

醋酸乙烯酯

甲基乙基酮

2-己酮

苯乙烯

甲苯

乙苯

氯苯

对-二甲苯

甲苯及二甲苯合计

间-二甲苯

二甲苯

邻-二甲苯

一溴二氯甲烷

二硫化碳

氯仿

四氯乙烯

三溴甲烷

氯乙烯

一氯甲烷

顺式-1,2-二氯乙烯

一氯二溴甲烷

1,1-二氯乙烷

1,2-二氯丙烷

氯乙烷

二氯甲烷

1,1,2,2-四氯乙烷

1,1,1-三氯乙烷

1,1,2-三氯乙烷

溴甲烷

四氯化碳

顺式1,2-二氯丙烯

1,2-二氯乙烷

1,1-二氯乙烯

反式-1,2-二氯乙烯

顺式-1,2-二氯丙烯

三氯乙烯

丙酮

异丙醇

乙酸乙酯

乙酸丁酯

DMF

邻苯二甲酸二丁酯

邻苯二甲酸二辛酯

奎二酸二辛酯

2-丁醇

环己酮

2-丁酮

二甲基环己烷

50

二甲胺

51

丙烯

52

四氢呋喃

53

正己烷

54

丙烯腈

55

氯甲烷

56

环氧乙烷

57

1,3-丁二烯

58

59

60

庚烷

61

4-乙基甲苯

62

1,2,4-三甲苯

63

乙腈

64

三氯乙酸

65

66

甲醇

67

苯酚

68

丁酮

69

正丙醇

70

71

4-甲基-2-戊酮

72

正戊醇

73

异丙醚

74

异丁醛

75

乙酸

76

乙酸异丙酯

77

正庚烷

78

非甲烷总烃

3固定污染源大气VOCs监测仪器厂家

3.1ABB公司

ABB公司生产的过程气体分析仪主要用于工业生产过程监测,以及固定污染源排放监测,其监测系统原理,如图1所示。

图1ABB分析仪器安装检测示意图

其前处理装置主要用于除尘、除水(油)、减压、气化、降温等;

主要部件包括:

过滤器、气化减压阀等;

图2ABB在线色谱分析仪外观

ABB公司生产的过程气体分析仪共9款,其型号如表5所示。

表5ABB过程气相色谱型号

型号

分析仪类型

PGC2000

标准色谱仪

PGC2001

过程超临界流体色谱仪

PGC2002

过程蒸馏点分析仪

PGC2003

PNA分析仪(烷烃、环烷与芳香烃)

PGC2004

PINA分析仪

PGC2005

程序升温气相色谱仪

PGC2007

燃料含硫量分析仪

PGC2008

烯烃分析仪

PGC2009

程序升温模拟蒸馏气相色谱仪

PGC5000

升级型过程气相色谱仪分析

特点:

1)载气系统:

载气可选择氢气、氮气和氩气;

气路系统君采用电子压力控制;

2)进样系统:

分为气体进样和液体进样两种。

气体进样通过CP定量阀进行定量,液体采用液态发进样,然后加热气化成气态进入;

3)色谱柱:

色谱柱可选择1/16,1/8,3/16,英寸的不锈钢或熔融毛细管;

4)检测器:

标配FID,支持TCD、FPD检测器,最多可同时安装2个检测器;

5)选择阀:

最多支持5个气体样品或色谱柱的选择;

2个液体样品的选择;

维护保养方便性,主要体现在:

●无需使用线束和端子板的集成底板。

●所有子系统,例如温度控制器、检测器、放大器、传感器和选件,都分配了具体、明确标识的安放位置;

●这种自描述性特性大大提升了维护保养的方便性和升级能力;

●由于取消了松散布线连接器,使部件和模块能够在系统安装之前进行测试,提高了产品质量和可靠性;

●具有防爆认证;

系统维护方便,主要体现在:

●文本报警信息;

●综合故障诊断;

●帮助菜单;

●完整的色谱谱图显示;

●断电恢复功能

可支持气体样品和液体样品的采集分析。

图3CP气体采样定量阀图4液态采样进样阀

两个采样阀的参数如表6所示。

表6采样阀参数

参数

CP气体采样定量阀(型号M2CP)

液态采样进样阀(型号791)

采样压力

最高可达68.03KPI(150PSI)

最高可达197.28KPI(435PSI)

采样温度

最高可达180℃(356º

F)

最高可达200℃(392º

F)

PGC-2005程序升温气相色谱

图5PGC2005程序升温气相色谱仪器图

该款仪器主要用于分离费电较宽的组分,可用于液体和气体样品的检测,可实现样品的自动采集和循环自动运行。

可安

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