固定污染源VOCs在线监测系统在线色谱调研报告V12Word格式.docx

1、4）对于烧炉，测定的时间不得少于两个加煤周期；1.2固定污染源监测难点因固定污染源现场工况的复杂性，导致固定污染源在线监测具有一定的难度，主要体现在。1）待测组分浓度高，一般在ppm级别以上；2）工况复杂：粉尘、焦油、湿度、气体压力、腐蚀性气体等含量较高；3）在线采样点距离分析仪器距离较远，要考虑样品在传输过程中的稳定性，管路中样品更新的周期；4）污染物总类多，成分较为复杂；5）排放强度大；6）线性围较宽，部分污染源泄露检测，要求较宽的线性围，一般从ppb到几百个ppm；2 固定污染源监测标准2.1 固定污染源监测标准目前我国国家和地方（主要为、和）均制定了相应的排放标准，对污染源排放限值进行

2、要求和限定，其中国标6个，地级标准5个，行业标准一个。标准主要检测指标为苯系物、非甲烷总烃以及部分挥发性有机溶剂。国家及地方行业标准、VOC监测因子如表1所示。表1国固定污染源相关标准总结类型序号名称监测对象国家标准1大气污染物综合排放标准（GB16297-1996）苯、甲苯、二甲苯、甲醛、甲醇、氯苯、非甲烷总烃2合成革与人造革工业污染物排放标准（GB21902-2008）苯、甲苯、二甲苯、非甲烷总烃3橡胶制品工业污染物排放标准（GB27632-2011）4石油炼制工业污染物排放标准（征求稿）5电子工业污染物排放标准（系列标准）（征求稿）苯、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、非甲烷总烃、异丙醇、丙酮、二

3、氯甲烷6涂装工业污染物排放标准（征求稿）甲醇，苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醛、苯乙烯、二氯甲烷、乙酸乙酯、VOCs地方标准7大气污染物综合排放标准（）（DB11/501-2007）环氧乙烷、1,3-丁二烯、1,2-二氯乙烷、苯、氯乙烯、丙烯醛、甲醛、氯甲烷、甲苯、二甲苯、甲醇、非甲烷总烃8炼油与石油化学工业大气污染物排放标准（）（DB11/447-2007）非甲烷总烃、环氧乙烷、1,3-丁二烯、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯乙烯、氯甲烷9半导体行业污染物排放标准（）（DB31/374-2006）总VOCs10表面涂装（汽车制造业）挥发性有机化合物排放标准（）（DB44/816-2010）苯、

4、甲苯、二甲苯、总VOCs11印刷行业挥发性有机化合物排放标准（）（DB 44/815-2010）行业标准12清洁生产标准-汽车制造业（涂装）（HJ/T293-2006）针对不同行业里面具体检测物质的性质不同，我国制定了针对具体检测因子的相关检测方法标准，固定污染源监测标准共计49项，其中质量和采样技术标准6项，相关检测方法标准共计43项，涵盖了颗粒物、重金属、部分有机物及常规大气检测因子等组分，详细监测标准如表2所示。表2固定污染源监测国标准汇总标准名称标准编号发布时间实施时间烟气采样器技术条件HJ/T 47-19991999/8/182000/1/1烟尘采样器技术条件HJ/T 48-1999

5、固定源废气监测技术规HJ/T 397-20072007/12/72008/3/1固定污染源监测质量保证与质量控制技术规（试行）HJ/T 373-20072007/11/122008/1/1固定污染源烟气排放连续监测技术规（试行）HJ/T 7520072007/7/122007/8/1固定污染源烟气排放连续监测系统技术要求及检测方法（试行）HJ/T 762007固定污染源废气 二氧化硫的测定 非分散红外吸收法HJ 629-20112011/9/82011/11/1固定污染源废气铅的测定火焰原子吸收分光光度法 （暂行）HJ 538-20092009/12/302010/4/1黄磷生产废气气态砷的测

6、定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法（暂行）HJ 541-2009固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法 （暂行）HJ 543-2009固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法（暂行）HJ 544-2009固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法 （暂行）HJ 545-200913固定污染源废气氯气的测定碘量法 （暂行）HJ 547-200914固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法（暂行）HJ 548-200915固定污染源排放烟气黑度的测定林格曼烟气黑度图法HJ/T 398-200716大气固定污染源镍的测定火焰原子吸收分光光度法HJ/T 63.1-20012001/7/272001/11

7、/117大气固定污染源镍的测定石墨炉原子吸收分光光度法HJ/T 63.2-200118大气固定污染源镍的测定丁二酮肟-正丁醇萃取分光光度法HJ/T 63.3-200119大气固定污染源镉的测定火焰原子吸收分光光度法HJ/T 64.1-200120大气固定污染源镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法HJ/T 64.2-200121大气固定污染源镉的测定对-偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法HJ/T 64.3-200122大气固定污染源锡的测定石墨炉原子吸收分光光度法HJ/T 65-200123大气固定污染源氯苯类化合物的测定气相色谱法HJ/T 66-200124大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法

8、HJ/T 67-200125大气固定污染源苯胺类的测定气相色谱法HJ/T 68-200126燃煤锅炉烟尘和二氧化硫排放总量核定技术方法物料衡算法（试行）HJ/T 69-200127固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法HJ/T 56-20002000/12/72001/3/128固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法HJ/T 57-200029固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T 27-199930固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法HJ/T 28-199931固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法HJ/T 29-199932固定污染源排气中

9、氯气的测定甲基橙分光光度法HJ/T 30-199933固定污染源排气中光气的测定苯胺紫外分光光度法HJ/T 31-199934固定污染源排气中酚类化合物的测定 4-氨基安替比林分光光度法HJ/T 32-199935固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法HJ/T 33-199936固定污染源排气中氯乙烯的测定气相色谱法HJ/T 34-199937固定污染源排气中乙醛的测定气相色谱法HJ/T 35-199938固定污染源排气中丙烯醛的测定气相色谱法HJ/T 36-199939固定污染源排气中丙烯腈的测定气相色谱法HJ/T 37-199940固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ/T 38-1

10、99941固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法HJ/T 39-199942固定污染源排气中苯并（a）芘的测定高效液相色谱法HJ/T 40-199943固定污染源排气中石棉尘的测定镜检法HJ/T 41-199944固定污染源排气中氮氧化物的测定紫外分光光度法HJ/T 42-199945固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ/T 43-199946固定污染源排气中一氧化碳的测定非色散红外吸收法HJ/T 44-199947固定污染源排气中沥青烟的测定重量法HJ/T 45-199948固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB/T 16157-19961996/3/649工

11、业废气耗氧值和氧化氮的测定重铬酸钾氧化、萘乙二胺比色法GB 4921-851985/1/181985/8/1EPA针对固定污染源检测也出台了相应的检测标准和检测方法，涵盖了氯乙烯、一氧化碳、氮氧化物等组分的检测，以及部分VOC检测的方法，详细标准如表3所示。表3 EPA固定污染源监测方法汇总表方法编号方法名称Method 0001Traverse Points - Stationary SourcesMethod 0005Particulate Matter （PM） - Stationary SourcesMethod 0007Nitrogen Oxide Emissions - Stati

12、onary SourcesMethod 0010BCarbon Monoxide from Stationary SourcesMethod 0011Formaldehyde Emissions - Stationary SourcesMethod 0012Inorganic Lead - Stationary SourcesMethod 0023APCDDs and PCDFs - Stationary Sources SamplingMethod 0029Metals Emissions from Stationary SourcesMethod 0106Vinyl Chloride fr

13、om Stationary SourcesMethod 0111Polonium-210 Emissions from Stationary SourcesMethod 0114Radionuclide Emissions from stationary sourcesCTM-028Determination of gaseous organic compounds by direct interface gas chromatography-mass spectrometry2.2 固定污染源监测因子总结结合国标、美国CTM-028标准以及国各行业标准检测要求，总结的固定污染源监测因子如表4

14、所示，主要包括常用有机溶剂及各行业生产原料，共计78种物质，包括酯类、酮类、醇、苯系物、烷烃和烯烃类组分。其中苯、甲苯、二甲苯三种物质的检测频率最高。表4现有国外标准固定污染源监测因子汇总表 EPA橡胶制造行业合成革与人造革工业半导体行业石油化工油墨制药甲基异丁基酮醋酸乙烯酯甲基乙基酮2- 己酮苯苯乙烯甲苯乙苯氯苯对-二甲苯甲苯及二甲苯合计间-二甲苯二甲苯邻-二甲苯一溴二氯甲烷二硫化碳氯仿四氯乙烯三溴甲烷氯乙烯一氯甲烷顺式-1,2-二氯乙烯一氯二溴甲烷1,1-二氯乙烷1,2-二氯丙烷 氯乙烷二氯甲烷1,1,2,2-四氯乙烷1,1,1-三氯乙烷1,1,2-三氯乙烷溴甲烷四氯化碳顺式1,2-二氯丙

15、烯1,2-二氯乙烷1,1-二氯乙烯反式-1,2-二氯乙烯顺式-1,2-二氯丙烯三氯乙烯丙酮异丙醇乙酸乙酯乙酸丁酯DMF邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二辛酯奎二酸二辛酯2-丁醇环己酮2-丁酮二甲基环己烷50二甲胺51丙烯52四氢呋喃53正己烷54丙烯腈55氯甲烷56环氧乙烷571,3-丁二烯585960庚烷614-乙基甲苯621,2,4-三甲苯63乙腈64三氯乙酸6566甲醇67苯酚68丁酮69正丙醇70714-甲基-2-戊酮72正戊醇73异丙醚74异丁醛75乙酸76乙酸异丙酯77正庚烷78非甲烷总烃3 固定污染源大气VOCs监测仪器厂家3.1 ABB公司ABB公司生产的过程气体分析仪主要用于工业生

16、产过程监测，以及固定污染源排放监测，其监测系统原理，如图1所示。图1 ABB分析仪器安装检测示意图其前处理装置主要用于除尘、除水（油）、减压、气化、降温等；主要部件包括：过滤器、气化减压阀等；图2 ABB在线色谱分析仪外观ABB公司生产的过程气体分析仪共9款，其型号如表5所示。表5 ABB过程气相色谱型号型号分析仪类型PGC2000标准色谱仪PGC2001过程超临界流体色谱仪PGC2002过程蒸馏点分析仪PGC2003PNA 分析仪（烷烃、环烷与芳香烃）PGC2004PINA 分析仪PGC2005程序升温气相色谱仪PGC2007燃料含硫量分析仪PGC2008烯烃分析仪PGC2009程序升温模拟

17、蒸馏气相色谱仪PGC5000升级型过程气相色谱仪分析特点：1）载气系统：载气可选择氢气、氮气和氩气；气路系统君采用电子压力控制；2）进样系统：分为气体进样和液体进样两种。气体进样通过CP定量阀进行定量，液体采用液态发进样，然后加热气化成气态进入；3）色谱柱：色谱柱可选择1/16，1/8，3/16，英寸的不锈钢或熔融毛细管；4）检测器：标配FID，支持TCD、FPD检测器，最多可同时安装2个检测器；5）选择阀：最多支持5个气体样品或色谱柱的选择；2个液体样品的选择；维护保养方便性，主要体现在：无需使用线束和端子板的集成底板。所有子系统，例如温度控制器、检测器、放大器、传感器和选件，都分配了具体、

18、明确标识的安放位置；这种自描述性特性大大提升了维护保养的方便性和升级能力；由于取消了松散布线连接器，使部件和模块能够在系统安装之前进行测试，提高了产品质量和可靠性；具有防爆认证；系统维护方便，主要体现在：文本报警信息；综合故障诊断；帮助菜单；完整的色谱谱图显示；断电恢复功能可支持气体样品和液体样品的采集分析。图3 CP气体采样定量阀 图4 液态采样进样阀两个采样阀的参数如表6 所示。表6 采样阀参数参数CP气体采样定量阀（型号M2CP）液态采样进样阀（型号791）采样压力最高可达68.03 KPI （150 PSI）最高可达197.28 KPI （435 PSI）采样温度最高可达180（356 F）最高可达200 （392F）PGC-2005程序升温气相色谱图5 PGC 2005程序升温气相色谱仪器图该款仪器主要用于分离费电较宽的组分，可用于液体和气体样品的检测，可实现样品的自动采集和循环自动运行。可安