大学无机化学第十六章试题及答案Word格式.docx

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二填空题

1.碘易溶于溶剂中，也易溶于盐溶液中，形成。

2.将氯水加入溴化钾和碘化钾的混合溶液，首先析出色的，然后析出

色的。

3.氢卤酸在一定压力下能组成，将氢卤酸蒸馏会达到不变。

4.歧化反应是指，卤素歧化反应类型有，判断歧化反应

的热力学依据是。

5.金属卤化物与生成化合物，称为，在IF3、IF5中的I的成键

轨道和分子的几何构型分别是。

6.F，Cl，Br三元素中电子亲合能最大的是，单质的解离能最小的是。

7.键能F2Cl2，活泼性F2Cl2。

8.卤素单质的颜色为：

F2，Cl2，Br2，I2。

（吉林大学《无机化学例题与习题》）

9.I2溶于KI溶液中的颜色可能为，或，原因是。

10.导致氢氟酸的酸性与其他氢卤酸明显不同的因素主要是小，

而特别大。

（吉林大学《无机化学例题与习题》）

三简答题

1.已知砹的元素电势图EAAtO3¯

1.5HAtO1.01/2At20.3At-判断在酸性介质中，用Cr2O72-离子氧化At¯

最可能产物。

2.Mn的电势图在极性溶液中为：

MnO4¯

0.564MnO42-2.26MnO20.95Mn2O3¯

1.51Mn2+-1.18Mn

1写出可能发生歧化反应的方程式，并配平。

2写出MnO4¯

作为氧化剂与Na2SO4在不同PH值下的反应。

3.为什么不能用盐酸与铅反应制取AlCl3？

4.熔融的AlBr3不导电，而AlBr3的水溶液是电的良导体。

5.SnCl4在潮湿的空气中发烟（写出反应式）。

6.F的电子亲合能比Cl小，但F2却比Cl2活泼，请解释原因。

7.四支试管分别盛有HCl，HBr，HI，H2SO4溶液。

如何鉴别？

吉大

8.漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效？

9.为什么NH4F一般盛在塑料瓶中？

10.说明I2易溶于CCl4，KI溶液的原因。

四计算题

1.把氯水滴加到Br-，I-混合液中的现象是先生成I2，I2被氧化成HIO3，最后生成Br2。

（1）写出有关的反应方程式。

（2）有人说：

“电动势大的反应一定先发生”。

你认为如何？

2.将0.100molI2溶解在1.00L0.100mol/LKI溶液中而得到I3-溶液。

I3-生成反应的Kc值为0.752，求I3-溶液中I2的浓度。

3.根据电势图计算在298K时，Br2在碱性水溶液中歧化为Br¯

和BrO3¯

的反应平衡常数。

4.

（1）向含Br¯

、Cl¯

的混合溶液中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中[Br¯

]/[Cl¯

]的比值是多少？

（2）向含I¯

的混合溶液中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中[I¯

]的比值是多少？

5.分离Cl¯

，Br¯

离子的方法是：

加足量的AgNO3溶液使它们沉淀，经过过滤、洗涤后，往沉淀上加足量的2mol/dm3NH3·H2O，AgCl溶解而AgBr微溶。

如果开始的Cl¯

浓度为Br¯

的500倍，问能否用这个方法分离Cl¯

和Br¯

？

参考答案

一选择题

1.B2.D3.B4.C5.D6.D7.C8.C9.D10.A

11.C12.C13.C14.D15.C16.D17.A18.A19.C20.C21.C22.C

1.有机，I¯

，配位离子I3¯

2.红棕，Br2，紫黑，I2

3.恒沸溶液，溶液的组成和沸点4.自身氧化还原反应，两种，E右﹥E左

5.卤素单质，多卤化物，平面三角形、三角双锥

6.Cl，F27.＜，＞

8.浅黄，黄绿，棕红，紫黑9.黄，红，棕，I2的浓度不同

10.F原子半径，H—F键的解离能

1.提示：

最可能的产物为AtO3¯

，因为ECr2O72-|Cr3+=1.33，而E˚AtO3¯

|At¯

=1.19﹥E˚HAtO|At¯

=0.65﹥E˚At2|At¯

=0.3，而1.19﹤1.33。

2.①发生歧化反应必须满足E氧化型﹥E还原型，2H++Mn2O3¯

==Mn2++MnO2↓+H2O

4H++3MnO42-==MnO2↓+2MnO4-+2H2O

②MnO4-在酸性介质中还原为Mn2+，在中性中为MnO2，在强碱中为MnO42-。

3.由AlCl3的水解及其Al（OH）3的不稳定性，∴最终得到Al2O3。

4.提示：

a.从Al3+极性能力及Br¯

的特点进行考虑；

b.从AlBr3在水溶液中电离。

5.提示：

SnCl4水解。

6.答：

F的半径特殊的小，因而其F-电子密度较大，生成氟离子时，放出的能量较少。

F2却比Cl2活泼，原因是F的半径小，氟原子非键电子对之间斥力较大而使F2的解离能比Cl2小，氟化物的晶格能比氯大，能量更低。

其次，在水溶液中，F-的水合热比Cl-大得多。

7.向四支试管中分别加入少许CCl4和KMnO4，CCl4层变黄或橙色的是HBr，CCl4

层变紫的是HI，CCl4层不变色，但KMnO4褪色或颜色变浅的是HCl，无明显变化的是H2SO4。

本题也可由生成沉淀的实验加以鉴别。

8.漂白粉中的有效成分是Ca（ClO）2，在空气中易吸收CO2生成HClO，

Ca（ClO）2+CO2+H2O==CaCO3+2HClO，HClO不稳定，易分解放出O2：

2HClO==HCl+O2，此外，生成的HCl与Ca（ClO）2作用产生Cl2放出也消耗漂白粉的有效成分。

HCl+HClO===H2O+Cl2↑漂白粉中往往含有CaCl2杂质，吸收CO2的Ca（ClO）2也与CaCl2作用：

Ca（ClO）2+2CO2+CaCl2===2CaCO3+2Cl2。

9.NH4F水解生成NH3和HF：

NH4F+H2O===NH3•H2O+HF，HF和SiO2反应，使玻璃容器被腐蚀：

SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O因而NH4F只能储存在塑料瓶中。

10.答：

I2是非极性分子，易溶于非极性溶剂CCl4（相似相溶）。

I2和KI作用生成多卤离子I3-。

1.解：

（1）Cl2+2I-===2Cl-+I2E0（电池）=E0（Cl2/Cl-）-E0（I2/I-）=1.36-0.54=0.82V5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HCl

E0（电池）=E0（Cl2/Cl-）-E0（HIO3/I2）=1.36-1.2=0.16V

Cl2+2Br-=2Cl-+Br2

E0（电池）=E0（Cl2/Cl-）-E0（Br2/Br-）=1.36-1.08=0.28V

（2）反应发生的先后与反应速率有关。

电动势的大小只与反应程度有关。

2.解：

I2+I-

I3-

反应前0.10.10

平衡时0.1-x0.1-xx

Kc=x/（0.1-x）2=0.752

求得：

x=0.00752

故I3-溶液中I2的浓度为：

0.1-x=0.1-0.00752=0.09248mol/L

3.解：

B°

：

BrO3¯

0.519Br2+1.065Br¯

Br2在碱性水溶液中歧化为Br¯

的反应为：

3Br2+6OH-

5Br¯

+BrO3¯

+3H2O

298K时，反应的平衡常数为：

lgK=nE0/0.0592

=n（

右°

-

左°

）/0.0592=5×

（1.065-0.519）/0.0592=46.11

K=1.30×

1046

4.解：

（1）若起始Cl¯

浓度相差不大，加入AgNO3溶液时先产生溶度积较小的AgBr沉淀，当AgCl开始沉淀时，溶液中如下平衡：

AgBr（s）=Ag+（aq）+Br¯

（aq）Ksp（AgBr）=[Ag+][Br¯

]=5.35×

10-13

—）AgCl（s）=Ag+（aq）+Cl¯

（aq）Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl¯

]=1.77×

10-10

AgBr（s）+Cl¯

（aq）=AgCl（s）+Br¯

（aq）K=Ksp（AgBr）/Ksp（AgCl）

[Br¯

]=K=Ksp（AgBr）/Ksp（AgCl）

=5.35×

10-13/1.77×

10-10=3.02×

10-3

Br¯

还没有沉淀完全。

（2）同理，在I¯

和Cl¯

混合溶液中滴加AgNO3，AgCl开始沉淀时

[I¯

]=K=Ksp（AgI）/Ksp（AgCl）

=8.51×

10-17/1.77×

10-10=4.81×

10-7

I¯

已沉淀完全。

5.解：

有关反应及平衡常数为

AgCl（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+（aq）+Cl¯

（aq）

K=Ksp（AgCl）×

K稳（Ag（NH3）2+）

AgBr（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+（aq）+Br¯

K=Ksp（AgBr）×

—）AgBr（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+（aq）+Br¯

AgCl（s）+Br¯

（aq）=AgBr（s）+Cl¯

K=Ksp（AgCl）/Ksp（AgBr）

[Cl¯

]/[Br¯

]=Ksp（AgCl）/Ksp（AgBr）=1.77×

10-10/5.35×

10-13=3.31×

102

因为Cl¯

的平衡浓度之比小于它们的初始浓度之比，所以在这种情况之下，不能用这个方法分离。