大学无机化学第十六章试题及答案Word格式.docx

1、二 填空题1.碘易溶于 溶剂中，也易溶于 盐溶液中，形成 。2.将氯水加入溴化钾和碘化钾的混合溶液，首先析出 色的 ，然后析出 色的 。3.氢卤酸在一定压力下能组成 ，将氢卤酸蒸馏会达到 不变。4.歧化反应是指 ，卤素歧化反应类型有 ，判断歧化反应的热力学依据是 。5.金属卤化物与 生成化合物，称为 ，在IF3、IF5中的I的成键轨道和分子的几何构型分别是 。6.F，Cl，Br三元素中电子亲合能最大的是 ，单质的解离能最小的是 。7.键能F2 Cl2，活泼性F2 Cl2。8.卤素单质的颜色为：F2 ，Cl2 ，Br2 ，I2 。（吉林大学无机化学例题与习题）9. I2溶于KI溶液中的颜色可能为

2、 ， 或 ，原因是 。 10.导致氢氟酸的酸性与其他氢卤酸明显不同的因素主要是 小，而 特别大。 （吉林大学无机化学例题与习题）三 简答题1.已知砹的元素电势图EAAtO3 1.5 HAtO1.0 1/2At20.3 At-判断在酸性介质中，用Cr2O72-离子氧化At最可能产物。2.Mn的电势图在极性溶液中为：MnO40.564MnO42-2.26MnO20.95Mn2O31.51Mn2+-1.18Mn1写出可能发生歧化反应的方程式，并配平。2写出MnO4 作为氧化剂与Na2SO4在不同PH值下的反应。3.为什么不能用盐酸与铅反应制取AlCl3？4.熔融的AlBr3不导电，而AlBr3的水溶

3、液是电的良导体。5. SnCl4在潮湿的空气中发烟（写出反应式）。6. F的电子亲合能比Cl小，但F2却比Cl2活泼，请解释原因。7.四支试管分别盛有HCl，HBr，HI，H2SO4溶液。如何鉴别？ 吉大8.漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效？9.为什么NH4F一般盛在塑料瓶中？10.说明I2易溶于CCl4，KI溶液的原因。四 计算题1.把氯水滴加到Br-，I-混合液中的现象是先生成I2，I2被氧化成HIO3，最后生成Br2。（1）写出有关的反应方程式。（2）有人说：“电动势大的反应一定先发生”。你认为如何？2.将0.100molI2溶解在1.00L0.100mol/LKI溶液中而得到I3-溶

4、液。I3-生成反应的Kc值为0.752，求I3-溶液中I2的浓度。3. 根据电势图计算在298K时，Br2在碱性水溶液中歧化为Br和BrO3的反应平衡常数。4.（1）向含Br、Cl的混合溶液中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中Br/Cl的比值是多少？（2）向含I的混合溶液中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中I 的比值是多少？5.分离Cl，Br离子的方法是：加足量的AgNO3溶液使它们沉淀，经过过滤、洗涤后，往沉淀上加足量的2mol/dm3NH3H2O，AgCl溶解而AgBr微溶。如果开始的Cl浓度为Br的500倍，问能否用这个方法分离Cl和Br？参考答案一 选择题1

5、. B 2. D 3. B 4. C 5. D 6. D 7. C 8. C 9. D 10. A 11.C 12.C 13.C 14.D 15.C 16.D 17.A 18.A 19.C 20.C 21.C 22.C1.有机，I，配位离子I3 2.红棕，Br2 ，紫黑，I2 3.恒沸溶液，溶液的组成和沸点 4.自身氧化还原反应，两种，E右E左5.卤素单质，多卤化物，平面三角形、三角双锥6. Cl，F2 7.，8.浅黄，黄绿，棕红，紫黑 9.黄，红，棕，I2的浓度不同10. F原子半径，HF键的解离能1.提示：最可能的产物为AtO3，因为E Cr2O72-| Cr3+ =1.33，而E AtO

6、3 | At =1.19E HAtO | At =0.65E At2 | At =0.3，而1.191.33。2.发生歧化反应必须满足E氧化型E还原型，2H+ + Mn2O3= Mn2+ +MnO2+H2O 4H+ +3MnO42 - = MnO2+2 MnO4 - +2H2OMnO4 -在酸性介质中还原为Mn2+ ，在中性中为 MnO2 ，在强碱中为MnO42 - 。3.由AlCl3的水解及其Al（OH）3 的不稳定性，最终得到Al2O3 。4.提示：a.从Al3+极性能力及Br的特点进行考虑； b.从AlBr3在水溶液中电离。5. 提示：SnCl4水解。6.答：F的半径特殊的小，因而其F-

7、电子密度较大，生成氟离子时，放出的能量较少。F2却比Cl2活泼，原因是F的半径小，氟原子非键电子对之间斥力较大而使F2的解离能比Cl2小，氟化物的晶格能比氯大，能量更低。其次，在水溶液中，F-的水合热比Cl-大得多。7.向四支试管中分别加入少许CCl4和KMnO4，CCl4层变黄或橙色的是HBr，CCl4层变紫的是HI，CCl4层不变色，但KMnO4褪色或颜色变浅的是HCl，无明显变化的是H2SO4。本题也可由生成沉淀的实验加以鉴别。8.漂白粉中的有效成分是Ca（ClO）2，在空气中易吸收CO2生成HClO，Ca（ClO）2+ CO2+H2O=CaCO3+2HClO， HClO不稳定，易分解放

8、出O2：2HClO=HCl+O2， 此外，生成的HCl与Ca（ClO）2作用产生Cl2放出也消耗漂白粉的有效成分。 HCl+HClO=H2O+Cl2 漂白粉中往往含有CaCl2杂质，吸收CO2的Ca（ClO）2也与CaCl2作用：Ca（ClO）2+2CO2+CaCl2=2 CaCO3+2Cl2。9. NH4F水解生成NH3和HF：NH4F+ H2O=NH3 H2O+HF，HF和SiO2反应，使玻璃容器被腐蚀：SiO2 +4HF=SiF4+ 2H2O 因而NH4F只能储存在塑料瓶中。10.答：I2是非极性分子，易溶于非极性溶剂CCl4（相似相溶）。I2和KI作用生成多卤离子I3-。1.解：（1）

9、Cl2+2I-=2Cl-+I2 E0（电池）= E0（Cl2/Cl-）-E0（I2/I-）=1.36-0.54=0.82V 5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HClE0（电池）= E0（Cl2/Cl-）-E0（HIO3/I2）=1.36-1.2=0.16VCl2+2Br-=2Cl-+Br2E0（电池）= E0（Cl2/Cl-）-E0（Br2/Br-）=1.36-1.08=0.28V（2）反应发生的先后与反应速率有关。电动势的大小只与反应程度有关。2.解： I2 + I- I3-反应前 0.1 0.1 0平衡时 0.1-x 0.1-x xKc=x/（0.1-x）2=0.752求得：x=0

10、.00752故I3-溶液中I2的浓度为：0.1-x =0.1-0.00752=0.09248mol/L3.解：B：BrO30.519 Br2+1.065 BrBr2在碱性水溶液中歧化为Br的反应为：3Br2+6OH-5Br+ BrO3+3 H2O298K时，反应的平衡常数为：lgK=nE0/0.0592=n（右-左）/0.0592=5（1.065-0.519）/0.0592=46.11K=1.3010464.解：（1）若起始Cl浓度相差不大，加入AgNO3溶液时先产生溶度积较小的AgBr沉淀，当AgCl开始沉淀时，溶液中如下平衡：AgBr（s）=Ag+（aq）+ Br（aq） Ksp（AgBr

11、）= Ag+ Br=5.3510-13）AgCl（s）=Ag+（aq）+ Cl（aq） Ksp（AgCl）= Ag+ Cl=1.7710-10AgBr（s）+ Cl（aq）= AgCl（s）+ Br（aq） K= Ksp（AgBr）/ Ksp（AgCl）Br=K= Ksp（AgBr）/ Ksp（AgCl）=5.3510-13/1.7710-10=3.0210-3Br还没有沉淀完全。（2）同理，在I和Cl混合溶液中滴加AgNO3，AgCl开始沉淀时I= K= Ksp（AgI）/ Ksp（AgCl）=8.5110-17/1.7710-10=4.8110-7I已沉淀完全。5.解：有关反应及平衡常数为AgCl（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+（aq）+ Cl（aq）K=Ksp（AgCl）K稳（Ag（NH3）2+）AgBr（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+（aq）+ BrK=Ksp（AgBr）AgBr（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+（aq）+ BrAgCl（s）+ Br（aq）=AgBr（s）+ ClK= Ksp（AgCl）/ Ksp（AgBr）Cl/ Br= Ksp（AgCl）/ Ksp（AgBr）=1.7710-10/5.3510-13=3.31102因为Cl的平衡浓度之比小于它们的初始浓度之比，所以在这种情况之下，不能用这个方法分离。