年产五万吨合成氨变换工段工艺初步设计Word文档格式.docx

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三、参考资料及说明:

《化工工艺设计手册》(上、下册)《氮肥工艺设计手册》理化数据、、《化肥企业产品能平衡》《小合成氨厂工艺技术与设计手册》《合成氨工学》、、、《化工制图》《化工原理》《化学工程》《化工设计概论》以及关于氮肥、、、的其他相关杂志。

1

1.

前言………………………………………………………………………………4

2.工艺原理…………………………………………………………………………43.4.5.6.工艺条件…………………………………………………………………………5工艺流程的确定…………………………………………………………………6主要设备的选择说明……………………………………………………………6对本设计的综述…………………………………………………………………6

第一章变换工段物料及热量衡算……………………………………………8

第一节中变物料及热量衡算………………………………………………………81.确定转化气组成…………………………………………………………………82.水汽比的确定……………………………………………………………………8

3.中变炉一段催化床层的物料衡算………………………………………………9

4.中变炉一段催化床层的热量衡算………………………………………………115.中变炉催化剂平衡曲线…………………………………………………………13

6.

最佳温度曲线的计算……………………………………………………………14

7.操作线计算……………………………………………………………………158.中间冷淋过程的物料和热量计算……………………………………………169.中变炉二段催化床层的物料衡算……………………………………………1710.中变炉二段催化床层的热量衡算……………………………………………18第二节低变炉的物料与热量计算………………………………………………19第三节废热锅炉的热量和物料计算……………………………………………24第四节主换热器的物料与热量的计算…………………………………………26第五节调温水加热器的物料与热量计算……………………………………28

第二章设备的计算………………………………………………………………291.低温变换炉计算………………………………………………………………292.中变废热锅炉…………………………………………………………………31参考文献及致谢…………………………………………………………………35

2

氨是一种重要的化工产品,主要用于化学肥料的生产。

合成氨生产经过多年的发展,现已发展成为一种成熟的化工生产工艺。

合成氨的生产主要分为:

原料气的制取;

原料气的净化与合成。

粗原料气中常含有大量的C,由于CO是合成氨催化剂的毒物,所以必须进行净化处理,通常,先经过CO变换反应,使其转化为易于清除的CO2和氨合成所需要的H2。

因此,CO变换既是原料气的净化过程,又是原料气造气的继续。

最后,少量的CO用液氨洗涤法,或是低温变换串联甲烷化法加以脱除。

变换工段是指CO与水蒸气反应生成二氧化碳和氢气的过程。

在合成氨工艺流程中起着非常重要的作用。

目前,变换工段主要采用中变串低变的工艺流程,这是从80年代中期发展起来的。

所谓中变串低变流程,就是在B107等Fe-Cr系催化剂之后串入Co-Mo系宽温变换催化剂。

在中变串低变流程中,由于宽变催化剂的串入,操作条件发生了较大的变化。

一方面入炉的蒸汽比有了较大幅度的降低;

另一方面变换气中的CO含量也大幅度降低。

由于中变后串了宽变催化剂,使操作系统的操作弹性大大增加,使变换系统便于操作,也大幅度降低了能耗。

工艺原理:

一氧化碳变换反应式为:

CO+H2O=CO2+H2+QCO+H2=C+H2O(1-1)(1-2)

其中反应

(1)是主反应,反应

(2)是副反应,为了控制反应向生成目的产物的方向进行,工业上采用对式反应(1—1)具有良好选择性催化剂,进而抑制其它副反应的发生。

一氧化碳与水蒸气的反应是一个可逆的放热反应,反应热是温度的函数。

变换过程中还包括下列反应式:

H2+O2=H2O+Q

3

工艺条件1.压力:

压力对变换反应的平衡几乎没有影响。

但是提高压力将使析炭和生成甲烷等副反应易于进行。

单就平衡而言,加压并无好处。

但从动力学角度,加压可提高反应速率。

从能量消耗上看,加压也是有利。

由于干原料气摩尔数小于干变换气的摩尔数,所以,先压缩原料气后再进行变换的能耗,比常压变换再进行压缩的能耗底。

具体操作压力的数值,应根据中小型氨厂的特点,特别是工艺蒸汽的压力及压缩机投各段压力的合理配置而定。

一般小型氨厂操作压力为0.7-1.2MPa,中型氨厂为1.2~1.8Mpa。

本设计的原料气由小型合成氨厂天然气蒸汽转化而来,故压力可取1.7MPa.1.温度:

变化反应是可逆放热反应。

从反应动力学的角度来看,温度升高,反应速率常数增大对反应速率有利,但平衡常数随温度的升高而变小,即CO平衡含量增大,反应推动力变小,对反应速率不利,可见温度对两者的影响是相反的。

因而存在着最佳反应温对一定催化剂及气相组成,从动力学角度推导的计算式为Tm=TeRTeE1+ln2E2?

E1E1

式中Tm、Te—分别为最佳反应温度及平衡温度,最佳反应温度随系统组成和催化剂的不同而变化。

1.

汽气比:

水蒸汽比例一般指H2O/CO比值或水蒸汽/干原料气.改变水蒸汽比例是

工业变换反应中最主要的调节手段。

增加水蒸汽用量,提高了CO的平衡变换率,从而有利于降低CO残余含量,加速变换反应的进行。

由于过量水蒸汽的存在,保证催化剂中活性组分Fe3O4的稳定而不被还原,并使析炭及生成甲烷等副反应不易发生。

但是,水蒸气用量是变换过程中最主要消耗指标,尽量减少其用量对过程的经济性具有重要的意义,蒸汽比例如果过高,将造成催化剂床层阻力增加;

CO停留时间缩短,余热回收设备附和加重等,所以,中(高)变换时适宜的水蒸气比例一般为:

H2O/CO=3~5,经反应后,

4

中变气中H2O/CO可达15以上,不必再添加蒸汽即可满足低温变换的要求。

工艺流程确定目前的变化工艺有:

中温变换,中串低,全低及中低低4种工艺。

本设计参考四川省自贡市鸿鹤化工厂的生产工艺,选用中串低工艺。

转化气从转化炉进入废热锅炉,在废热锅炉中变换气从920℃降到330℃,在废热锅炉出口加入水蒸汽使汽气比达到3到5之间,以后再进入中变炉将转换气中一氧化碳含量降到3%以下。

再通过换热器将转换气的温度降到180℃左右,进入低变炉将转换气中一氧化碳含量降到0.3%以下,再进入甲烷化工段。

主要设备的选择说明中低变串联流程中,主要设备有中变炉、低变炉、废热锅炉、换热器等。

低变炉选用C6型催化剂,计算得低变催化剂实际用量10.59m3。

以上设备的选择主要是依据所给定的合成氨系统的生产能力、原料气中碳氧化物的含量以及变换气中所要求的CO浓度。

对本设计评述天然气变换工段工序是合成氨生产中的第一步,也是较为关键的一步,因为能否正常生产出合格的压缩气,是后面的所有工序正常运转的前提条件。

因此,必须控制一定的工艺条件,使转化气的组成,满足的工艺生产的要求。

在本设计中,根据已知的天然气组成,操作条件,采用了中变串低变的工艺流程路线。

首先对中,低变进行了物料和热量衡算,在计算的基础上,根据计算结果对主要设备选型,最终完成了本设计的宗旨。

设计中一共有中温废热锅炉,中变炉,主换热器,调温水换热器,低变炉几个主要设备。

由于天然气变换工段工序是成熟工艺,参考文献资料较多,在本设计中,主要参考了《小合成氨厂工艺技术与设计手册》和《合成氨工艺学》这两本书。

由于时间有限,设计可能不完善,请各位老师指出。

谢谢!

5

第一章

第一节第一节1.确定转化气组成:

变换工段物料及热量衡算

中温变换物料衡算及热量衡算中温变换物料衡算及热量衡算物料

已知条件中变炉进口气体组成:

组分%CO29.6CO11.42H255.71N222.56CH40.38O20.33合计100

计算基准:

1吨氨计算生产1吨氨需要的变化气量:

1000/17)(×

22.4/(2×

22.56)=2920.31M3(标)因为在生产过程中物量可能回有消耗,因此变化气量取2962.5M3(标)年产5万吨合成氨生产能力:

日生产量:

50000/330=151.52T/d=6.31T/h要求出中变炉的变换气干组分中CO%小于2%进中变炉的变换气干组分:

组分含量,%M3(标)合CO29.64746689CO11.42563.8H255.712750.N222.561113.16.2937.5O20.33CH40.3818.76计100493

假设入中变炉气体温度为335摄氏度,取出炉与入炉的温差为30摄氏度,则出炉温度为365摄氏度。

进中变炉干气压力P中=1.75Mpa.2.水汽比的确定:

考虑到是天然气蒸汽转化来的原料气,所以取H2O/CO=3.5故V(水)=1973.52m3(标)n(水)=88.1kmol因此进中变炉的变换气湿组分:

6

组分含量%M(标)koml

CO26.8647421.16

CO8.16563.8625.172

H239.82750.68122.798

N216.121113.949.73

O20.2416.290.727

CH40.2718.7630.838

H2O28.561973.5288.1

合计1006911.02308.53

中变炉CO的实际变换率的求取:

假定湿转化气为100mol,其中CO基含量为8.16%,要求变换气中CO含量为2%,故根据变换反应:

CO+H2O=H2+CO2,则CO的实际变换率为:

X%=

Ya?

Ya′×

100=74%Ya(1+Ya′)

式中Ya、Ya'

分别为原料及变换气中CO的摩尔分率(湿基)则反应掉的CO的量为:

8.16×

74%=6.04则反应后的各组分的量分别为:

H2O%=28.56%-6.04%+0.48%=23%CO%=8.16%-6.04%=2.12%H2%=39.8%+6.04%-0.48%=45.36%CO2%=6.86%+6.04%=12.9%中变炉出口的平衡常数:

K=(H2%×

CO2%)/(H2O%×

CO%)=12查《小合成氨厂工艺技术与设计手册》可知K=12时温度为397℃。

中变的平均温距为397℃-365℃=32℃中

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