第六章+氧化还原反应3PPT文件格式下载.ppt

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碱性溶液中：

2ClO-+2H2O+2e-=Cl2+4OH-E（ClO-/Cl2）=0.420VKa=H3O+ClO-/HClO=3.210-8Kw=H3O+OH-=110-14实际上对于任何溶液（不管是酸性还是碱性），实际上对于任何溶液（不管是酸性还是碱性），Cl（+1）和和Cl（0）的的电电极极反反应应方方程程式式可可以以用用上上面面两两个个方方程程式式中中的的任任何何一一个个表表示示，即即本本质质上上两两者者是是一一样样的的，而而电电极极电电势只有一个，因此势只有一个，因此E（HClO/Cl2）=E（ClO-/Cl2）E（HCO/Cl2）=E（HClO/Cl2）（0.0592/2）lg（PCl2/（HClO2H3O+2）=E（HClO/Cl2）（0.0592/2）lg（PCl2Ka2/（ClO-2H3O+4）=E（HClO/Cl2）（0.0592/2）lg（PCl2Ka2OH-4/（ClO-2Kw4）=E（HClO/Cl2）（0.0592/2）lgKa2/Kw4（0.0592/2）lg（PCl2OH-4/ClO-2）E（ClO-/Cl2）=E（ClO-/Cl2）（0.0592/2）lg（PCl2OH-4/ClO-2）因为因为E（HCO/Cl2）=E（ClO-/Cl2）,所以所以E（ClO-/Cl2）=E（HClO/Cl2）（0.0592/2）lg（Ka2/Kw4）3.3.3沉淀形成对电极电势的影响沉淀形成对电极电势的影响AgNO3溶液和金属溶液和金属Ag组成银电极：

组成银电极：

电极符号：

Ag（s）Ag+（amol/L）Ag+e-=AgE（Ag+/Ag）=0.7996VE（Ag+/Ag）=E（Ag+/Ag）0.0592lg（1/Ag+）加入盐酸或加入盐酸或KCl？

E如何变化如何变化?

银银-氯化银电极氯化银电极电极符号：

Ag（s）AgCl（s）Cl-（amol/L）电极反应：

电极反应：

AgCl（s）+e-=Ag（s）+Cl-（aq）E（AgCl/Ag）=0.222VE（AgCl/Ag）=E（AgCl/Ag）0.0592lgCl-E（Ag+/Ag）=E（Ag+/Ag）0.0592lg（1/Ag+）Ag+Cl-=Ksp于是，于是，E（Ag+/Ag）=E（Ag+/Ag）0.0592lg（Cl-/Ksp）=E（Ag+/Ag）0.0592lg（1/Ksp）0.0592lgCl-E（AgCl/Ag）=E（AgCl/Ag）0.0592lgCl-E（Ag+/Ag）=E（AgCl/Ag），所以，所以E（AgCl/Ag）=E（Ag+/Ag）+0.0592lgKspKsp=1.7510-10上述两个电极反应本质上是一样的，即上述两个电极反应本质上是一样的，即E相等！

相等！

银银-氯化银电极氯化银电极AgCl（s）+e-=Ag（s）+Cl-（aq）用饱和用饱和KCl溶液，溶液，Cl-=4.47mol/L（25oC）E（AgCl/Ag）=E（AgCl/Ag）0.0592lgCl-=0.2220.0592lg4.47=0.1835V作为参比电极！

（二级参比）作为参比电极！

（二级参比）参比电极（参比电极（二级参比二级参比）：

）：

饱和饱和甘汞电极甘汞电极P446/例例15-5甘汞电极甘汞电极Hg/Hg2Cl2/Cl-（amol/L）Hg2Cl2（s）+2e-=2Hg（l）+2Cl-（aq）E（Hg2Cl2Hg）=0.28V饱和甘汞电极饱和甘汞电极,Cl-=4.47mol/L（饱和饱和KCl溶液溶液,25oC）E（Hg2Cl2Hg）=E（Hg2Cl2Hg）0.0592/2lgCl-2=0.280.0592lg4.47=0.2415VP450下下P451上上负极本质上可以看成如下电极反应：

负极本质上可以看成如下电极反应：

（）Ag+（aq）+e-=Ag（s）E=E（Ag+/Ag）0.0592lg（1/Ag+）Ag+=Ksp/Cl-（+）Ag+（aq）+e-=Ag（s）E+=E（Ag+/Ag）0.0592lg（1/Ag+）E=E+E=E（Ag+/Ag）E（Ag+/Ag）0.0592lg（Ag+/Ag+）=00.0592lg（Ksp/（Cl-Ag+）=-0.0592lg（Ksp/（Cl-Ag+）P450,Cu+在水中不能稳定存在，但在水中不能稳定存在，但CuCl在水中能稳定在水中能稳定存在！

存在！

Cu2+（aq）+e-=Cu+（aq）E（Cu2+Cu+）=0.158VCu+（aq）+e-=Cu（s）E（Cu+Cu）=0.522V形成形成CuCl沉淀沉淀,Ksp=1.010-6CuCl（s）+e-=Cu（s）+Cl-（aq）E（CuClCu）=0.167VE（CuClCu）=E（Cu+Cu）+0.0592lgKspCu2+（aq）+Cl-+e-=CuCl（s）E（Cu2+CuCl）=0.513VE（Cu2+CuCl）=E（Cu2+Cu+）0.0592lgKsp3.3.4配离子形成对电极电势的影响配离子形成对电极电势的影响AgNO3溶液和金属溶液和金属Ag组成银电极：

Ag（s）Ag+（amol/L）Ag+e-=AgE（Ag+/Ag）=0.7996VE（Ag+/Ag）=E（Ag+/Ag）0.0592lg（1/Ag+）加入加入NH3，Ag+浓度降低，浓度降低，E降低降低Ag（NH3）2+（aq）+e-=Ag（s）+2NH3（aq）E（Ag（NH3）2+/Ag）=0.383V电极符号：

Ag（s）Ag（NH3）2+（amol/L）,NH3（bmol/L）E（Ag+/Ag）=E（Ag+/Ag）（0.0592）lg（1/Ag+）Ag+NH32/Ag（NH3）2+=Kd总总于是，于是，E（Ag+/Ag）=E（Ag+/Ag）0.0592lg（NH32/（Kd总总Ag（NH3）2+）=E（Ag+/Ag）0.0592lg（1/Kd总总）0.0592lg（NH32/Ag（NH3）2+）E（Ag（NH3）2+/Ag）=E（Ag（NH3）2+/Ag）0.0592lg（NH32/Ag（NH3）2+）E（Ag+/Ag）=E（Ag（NH3）2+/Ag），所以，所以E（Ag（NH3）2+/Ag）=E（Ag+/Ag）+0.0592lgKd总总=E（Ag+/Ag）0.0592lgKf总总上述两个电极反应本质上是一样的，即上述两个电极反应本质上是一样的，即E相等！

Au的溶解，的溶解，Au不溶于不溶于HNO3HNO3+3H+3e-=4NO+2H2OE=0.96VAu3+3e-=AuE=1.42VAu能溶于王水，为什么？

能溶于王水，为什么？

AuCl4-+3e-=Au+4Cl-E=1.00VAu+HNO3+4HCl=HAuCl4+4NO+2H2O例例1：

已知：

E（Co3+/Co2+）=1.842VE（Co（NH3）63+/Co（NH3）62+）=0.14VCo（NH3）63+的的Kf总总=4.51033求：

求：

Co（NH3）62+的的Kf总总Co3+（aq）+e-=Co2+（aq）E（Co3+/Co2+）=1.842VCo（NH3）63+（aq）+e-=Co（NH3）62+（aq）E（Co（NH3）63+/Co（NH3）62+）=0.14V上述两个电极反应本质上是一样的，即上述两个电极反应本质上是一样的，即E相等！

E（Co3+/Co2+）=E（Co（NH3）63+/Co（NH3）62+）E（Co3+/Co2+）=E（Co3+/Co2+）0.0592lg（Co2+/Co3+）Kf总总（Co（NH3）62+）=Co（NH3）62+/（Co2+NH36）Kf总总（Co（NH3）63+）=Co（NH3）63+/（Co3+NH36）E（Co（NH3）63+/Co（NH3）62+）=E（Co（NH3）63+/Co（NH3）62+）E（Co3+/Co2+）=E（Co（NH3）63+/Co（NH3）62+）E（Co（NH3）63+/Co（NH3）62+）=E（Co3+/Co2+）Kf总总（Co（NH3）62+）=8.0104lgKOR=nE/0.0592例例2:

已知已知Sn2+2e-=SnE=-0.136VPb2+2e-=PbE=-0.126V将金属将金属Pb片投入片投入2.0mol/L的的SnCl2溶液中。

达平衡时溶液中。

达平衡时,溶液中的溶液中的Pb2+浓度为多少浓度为多少?

3.4氧化还原平衡计算氧化还原平衡计算Pb+Sn2+=Pb2+Sn初始：

初始：

20平衡：

平衡：

2xxE=E（Sn2+/Sn）E（Pb2+/Pb）=-0.136（-0.126）=-0.1VlgKOR=nE/0.0592Kc=0.459=x/（2x）,x=0.629（mol/L）平衡时，平衡时，Pb2+=x=0.629（mol/L）Sn2+=2x=1.371（mol/L）作业：

作业：

P455：

7,9,127:

Ag+e-=AgE=0.7996V9:

Pb2+2e-=PbE=-0.1263VP464：

5P466：

21对应书上的内容：

对应书上的内容：

P447452Fe2+2e-=FeE=-0.44VFe3+3e-=FeE=-0.036VFe3+e-=Fe2+E=0.77V按按Fe的氧化数从高到低排列：

的氧化数从高到低排列：

Fe3+0.77VFe2+-0.44VFe-0.036V4.元素电势图元素电势图Latimer图（莱铁默图）图（莱铁默图）Mn元素在酸性条件下的元素电势图元素在酸性条件下的元素电势图（P441）EAP元素在碱性条件下的元素电势图元素在碱性条件下的元素电势图（P444）EB+5+3+10-3应用：

应用：

电极电势的间接计算电极电势的间接计算Cu2+0.153VCu+0.521VCu?

Cu2+e-=Cu+E1=0.153VCu+e-=CuE2=0.521VCu2+2e-=CuE3=?

1E1+1E2=2E3E3=（1E1+1E2）/2=（10.153+10.521）/2=0.337VMnO2?

Mn3+1.51VMn2+-1.18VMn0.025V0.0254=E（MnO2/Mn3+）1+1.511+（-1.18）2E（MnO2/Mn3+）=0.95V判断元素的某种氧化态是否可以发生歧化反应判断元素的某种氧化态是否可以发生歧化反应A左左B右右C相相邻邻的的氧氧化化-还还原原对对，如如果果E右右E左左,则则在在热热力力学学标标准准态态条条件件下下，中中间间物物质质B可可以以发发生生歧歧化化反反应应，生生成成A和和CCu2+0.153VCu+0.521VCuE右右E左左，在在热热力力学学标标准准态态条条件件下下，Cu+可可以以发发生生歧歧化反应，生成化反应，生成Cu2+和和Cu+。

EAMnO20.95Mn3+1.51Mn2+MnO4-0.90H2MnO42.09MnO2酸酸性性溶溶液液中中，在在热热力力学学标标准准态态条条件件下下，Mn3+和和H2MnO4都不稳定都不稳定,可以发生歧可以发生歧化反应。

化反应。

Mn元素在酸性条件下的元素电势图元素在酸性条件下的元素电势图EAO