铑Rh_精品文档PPT推荐.pptx
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化合价2、4和6。
第一电离能7.46电子伏特。
在中等的温度下,它也能抵抗大多数普通酸(包括王水在内)。
在200600可与热浓硫酸、热氢溴酸、次氯酸钠和游离卤素起化学反应。
不与许多熔融金属,如金、银、钠和钾以及熔融的碱起反应。
该金属拥有美丽的色泽,对化学药品的抵抗力相当大,在一般条件下不易引起化学反应。
用来制作珠宝和用来制作珠宝和纪念品,而且还纪念品,而且还有广泛的工业用有广泛的工业用途途铑的矿产来源主要矿产资源都属于火成的含铂硫化镍铜矿床及铬铁矿床。
一般是铂和把含量较高,铑含量少。
现在世界铂族金属总计约为8.757万t主要集中于南非、前苏联、美国(总量95%)我国占第6位,但绝对量少我国的铑资源资源分布集中。
我国的铂族金属资源95%以上分布于甘肃、云南、四川、黑龙江和河北5省,其中仅甘肃省就占全国储量的57.5%。
这几个省的储量集中于甘肃金川、云南金宝山和四川杨柳坪三个大型矿床。
矿石品位低。
全国铂族金属矿的平均品位为0.796g/t,富矿品位2.33g/t。
(国外几个大型铂矿床的平均品位为:
南非布什维尔德杂岩3.1-17.1g/t,麦伦斯基层30-60g/t,美国斯蒂尔沃特147g/t。
)相比之下,我国铂族金属矿的品位是十分低的。
矿床类型多样。
但大部分储量集中于共生或伴生矿。
我国铂族金属矿床类型有岩浆熔离型、热液再造型和砂铂矿,还有一些含在黑色岩系、热液或夕卡岩型多金属矿床及斑岩铜钼矿中。
铑的发现铑属铂系元素。
几乎完全成单质状态存在,例如原铂矿、硫化镍铜矿、磁铁矿等。
铂系元素几乎无例外地共同存在,形成天然合金。
通常以铂为主要成分,而其余铂系元素必须经过化学分析才能被发现。
因此它们都是从铂矿提取铂后的残渣中发现的。
铑的获得在铂族元素中,铑的价格最贵且波动大,铑在溶液中的化学性质十分复杂,精炼过程中,通常放在最后回收,因此生产周期较长,商业风险也较大,铑的溶解与精炼一直是铂族金属提取精炼和化学分析中的难题铑必须先转化为铑的基础化合物,再加工成涂层材料。
铑的溶解是应用的前提,而铑的回收与提纯更离不开铑的溶解,因此铑的溶解技术非常重要。
铑的溶解水溶液化学溶解法水溶液化学溶解法是指用HCl+氧化剂溶解,常用的氧化剂有HNO3、H2O2、Cl2、NaClO3等。
由于铑的化学性质极其惰性,有时需要改变溶解条件,以加速溶解。
中温熔融法含铑量较高的粉状物料及纯铑粉的溶解比铂钯物料更加困难,目前国内生产中应用较多的方法有:
KHSO4熔融法、中温氯化法和过氧化钡熔融法。
高温熔炼法碎化法主要用于铑含量比较高的铂铑合金及铑锭的溶解。
在高温条件下,物料与铝一起熔融,形成合金,然后用酸溶解贱金属,就可得到活性很高的粉末状铑粉,再用水溶液氯化法溶解。
电化学溶解法电化学溶解法常用于溶解纯铑粉,生产铑的化合物。
一般是在浓盐酸介质中,用交流电溶解铑。
溶解速度与电流密度、物料表面积、电解质浓度、温度有关。
采用电化学法溶解铑,制备三氯化铑,一次可溶解1200g纯铑粉,溶解率达到9995%。
电化学溶解法的优点是溶解过程不引入新的杂质,电解液可以直接进入后续精炼工艺,缺点是溶解速度慢铑的分离提纯溶液中的铂族元素比较稳定的价态分别为:
Pt()、Ir()、Rh()、Pd()、Ru(),由于亚硝酸钠是弱还原剂,能将高价的Pt()、Ir()还原为Pt()、Ir(),生成稳定性很好的亚硝酸盐络合物。
由于亚硝酸盐络合物很稳定,在pH=8-10时不发生水解,而贱金属都水解生成氢氧化物沉淀,实现铂族元素与贱金属的分离。
分离了贱金属的溶液中加入氯化铵,Rh生成铵钠六亚硝酸盐沉淀;
而Pt、Pd、Ru生成可溶性的铵硝基络合物,达到Rh、Ir与Pt、Pd分离的目的。
用亚硝酸钠络合法分离Rh与Pt、Pd,反复络合2-3次,就得到合格的铑溶液。
铂族元素与贱金属的分离提取合格的铑溶液亚硝酸钠络合法(分离提纯的经典方法)亚硝酸钠络合法从含Pt、Rh或Pt、Pd、Rh的溶液中分离铑的具体步骤为:
(1)向铑溶液中加入亚硝酸钠,使RhCl63转化为Rh(NO2)6;
(2)Rh(NO2)63非常稳定,调节溶液的pH值,使贱金属杂质水解沉淀,过滤与铑分离。
向滤液中加入氯化铵,生成Na(NH4)2Rh(NO2)6沉淀,达到分离其它铂族金属杂质的目的;
(3)用盐酸溶解Na(NH4)2Rh(NO2)6沉淀,铑转化为RhCl63。
重复以上步骤,直至铑溶液中杂质含量达到要求;
(4)向合格的铑溶液中加入氯化铵,生成(NH4)3RhCl6;
(5)用甲酸还原或煅烧氢还原的方式处理(NH4)3RhCl6,得到合格的铑粉。
分离提纯得到铑粉铑的用途汽车工业方面的应用珠宝首饰方面的应用催化剂及新材料方面的应用近几年来,由于世界许多地方要求严格控制污染,因而使汽车用铂族催化净化器上升为铂族金属的一大用户。
一般说来,用铂、把和铑三者制成的汽车催化剂,是控制汽车排放物最可靠的技术。
汽车工业方面的应用珠宝作为铂的第二个大的消费者仍保其位置,铂珠宝的需求在市场上行市也保持坚挺。
尽管经济存在着不景气的情况,在市场中,铂珠宝属于市场中奢侈品部分,该市场实际上一直保持不衰。
珠宝首饰方面的应用镀铑白金冠冕头饰镀铑白金冠冕头饰镀铑纯银暮星项链镀铑纯银暮星项链化学及石油化工用催化剂。
80%以上的化学反应与催化有关,铂族金属催化剂在其中占有重要地位。
如硝酸工业氨氧化用铂锗,或铂把佬合金催化网,70年来一直是硝酸工业核心。
几乎所有的精细化工都与铂族金属催化剂有关,目前多使用载体催化剂,并向均相或多功能催化剂方向发展。
提高汽油辛烷值的石油重整,一直离不开铂基催化剂,另外,裂化,加氢等催化剂也多以此为基。
用铂族金属的化合物使聚乙块、石墨层间化合物导电化,可制成导电性高分子材料。
目前研究的铂族金属非晶态合金有铂、铑等的合金系。
主要用途是催化剂、磁电机材料、电极材料、储氢材料、高强度材料和焊料等。
催化剂及新材料方面的应用主要用于电镀业,将其电镀在其它金属表面,镀层色泽坚固,不易磨损,反光效果好铂铑合金热电偶,用于测温其他方面的的应用