最新LCMSMS在食品检测分析中的应用_精品文档PPT课件下载推荐.pptx
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克仑特罗）Cl327:
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1,同位素分布网页版计算器：
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/www.envipat.eawag.ch/index.php,质谱发展历史,JJTompson,1912MSprototype,FWAston,1919FirstMS,WPaul,1955Quadrupole,JFenn,1984ESI,KTanaka1955SLD,质谱的基本结构,质量分析器类型,四级杆,离子阱,飞行时间质谱,轨道阱质谱,质谱的分类
（1）,质谱仪,单级质谱,串级质谱,单四级杆质谱SQ,飞行时间质谱TOF静电场轨道阱质谱OrbiTrap,串联四级杆质谱TQ离子阱质谱IT,四级杆串联飞行时间质谱Q-TOF离子阱串联飞行时间质谱IT-TOF四级杆串联静电场轨道阱质谱Q-OrbiTrap离子阱串联静电场轨道阱质谱IT-OrbiTrap,质谱的分类
（2）,质谱仪,低分辨质谱,高分辨质谱,单四级杆质谱SQ串联四级杆质谱TQ离子阱质谱IT,静电场轨道阱质谱OrbiTrap四级杆串联静电场轨道阱质谱Q-OrbiTrap离子阱串联静电场轨道阱质谱IT-OrbiTrap,飞行时间质谱TOF四级杆串联飞行时间质谱Q-TOF离子阱杆串联飞行时间质谱IT-TOF,实验室的常规仪器,GC&
GCMS,LC,LCMS&
LCMSMS,GCMS与LCMS的区别大气压离子化接口,大气压离子源（API），是一种非常温和的、低能量离子化过程，很容易形成分子离子峰。
利血平m/z609,GCMSEI源硬电离方式,LCMSESI源软电离方式,灵敏度&
选择性UVVsMS（B5,泛酸钙）,UV检测器,MS检测器,液相色谱单四极杆串联三重四极杆,液相分离保留时间选择离子扫描,液相分离保留时间,液相分离保留时间SIM选择离子扫描子离子扫描母离子扫描中性丢失扫描MRM多反应监测,更高的特异性，选择性和灵敏度,液质联用技术的优点,结合了液相色谱的强大分离功能，对极性化合物分析无须衍生化可检测多种弱极性或强极性的化合物结合了质谱分析的高选择性，高特异性，高灵敏度，高稳定性，特别适合于低含量的检测分析样品处理简单，易于自动化，分析通量高分析复杂样品时干扰小，数据准确度高，可信度高,内容提要,液相色谱的概念和分类质谱的概念和分类三重四级杆质谱的主要结构和功能三重四级杆质谱在食品安全检测中的应用,即插即用配件安装替换不依赖工具减少80%布线,QSightTM三重四极杆质谱的创新设计,第一台直立四级杆质谱系统尺寸:
50x50x110cm最小的占地面积节省实验室空间无须专门配备减震试验台,模块化的设计易于维护大大提高维修速度,智能完整的诊断软件可远程控制,全球首台直立式的三重四极杆质谱,三重四极杆质谱的结构特点,离子产生,质谱接口,离子传输,离子选择,生成碎片,再次选择,离子检测,串联四级杆质谱的核心,四级杆的两个功能：
选择离子监测（SIM）,串联四极杆质谱的工作模式,Q1SIM,Q3Scan,Q1Scan,Q3SIM,Q1Scan,Q3Scan,Q1SIM,Q3SIM,碰撞气,MRM原理,母离子,子离子,Q1质量过滤器,Q2碰撞池,Q3质量过滤器,磺胺Q1母离子m/z215,15ev,Q3子离子m/z156,国标中对LCMSMS方法的要求,国标中对LCMSMS方法的要求,样品,内容提要,液相色谱的概念和分类质谱的概念和分类三重四级杆质谱的主要结构和功能液相三重四级杆质谱在食品检测分析中的应用,“毒鸡蛋”食品安全突发事件,欧洲“毒鸡蛋”事件,“毒鸡蛋”氟虫腈是个什么鬼？
离你我有多远呢？
氟虫腈（商品名：
锐劲特）是首个用于有害生物防治的苯吡唑类杀虫剂，1987年由罗纳普朗克农公司（现属拜耳公司）研制，广泛用于农业和兽医等多个领域。
氟虫腈有一种“通杀”的效果，对一些有益于作物生长的动物如蜜蜂、蝴蝶等也有着强烈的毒性氟虫腈能够过量刺激啮齿类动物的甲状腺激素分泌，而有可能形成甲状腺癌；
氟虫腈对人体的神经、消化和循环系统等都有明显的毒副作用。
氟虫腈在外界环境中能够代谢生成毒性更高的氟虫腈砜和氟虫腈亚砜等化合物。
最常见的三种代谢物为氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜。
表1氟虫腈已知代谢物列表,崔新仪,储晓刚,王大宁,等.氟虫腈及其代谢物的研究进展A.农药,2008,47
（2）,1-4,氟虫腈代谢物产生路径：
氟虫腈,氟虫腈砜MB46136,氟甲腈MB46513,氟虫腈硫醚MB45950,氧化反应,还原反应,脱硫反应,光解作用主要产物,体内代谢主要产物,体内代谢主要产物,氧化还原作用,关于氟虫腈国内外法规规定,国内法规：
GB2763-2016食品中农药最大残留限量已制定了氟虫腈24项植物源性食品残留限量标准，限量在0.02-0.1mg/kg之间，但对于其在蛋类和禽类中的最大残留限量没有做出规定。
农业部组织制定了农药每日允许摄入量制定指南中规定了氟虫腈每日允许摄入量ADI：
0.0002mg/kgbw。
2009年发布了氟虫腈限用管理规定：
除卫生用、玉米等部分旱田种子包衣剂外，在我国境内停止销售和使用用于其他方面的含氟虫腈成分的农药制剂。
关于氟虫腈国内外法规规定,国外法规：
国际食品法典（CAC）和日本食品安全标准中规定，氟虫腈在蛋中的最大残留限量为0.02mg/kg；
美国相关标准规定，氟虫腈在蛋中的最大残留限量为0.03mg/kg；
欧盟法规（EU）No.1127/2014中规定了，蛋类中氟虫腈（氟虫腈+氟虫腈砜）的残留限量为0.005mg/kg。
PE公司第一时间推出鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的检测方法,PerkinElmer携手食品安全检测研发联合实验室广州甘蔗糖业研究所共同开发建立高效液相串联质谱法测定鸡蛋中氟虫腈及其代谢物检测整体解决方案。
样品前处理方法,液相色谱条件,色谱柱:
BrownleeSPPC18,100mm*2.1mm,2.7m柱温:
35流速:
0.4mL/min流动相:
A:
水B:
乙腈梯度洗脱条件：
质谱参数,MS:
Qsight220离子源模式：
电喷雾离子源，负离子模式（ESI-）反吹气:
100雾化气:
180离子源温度:
450离子源喷雾电压:
-5000V,质谱参数,氟虫腈及其代谢物提取离子色谱图,鸡蛋基质配标曲线：
0.05-10.0g/L,营养成分分析NutritionLabelClaims婴幼儿奶粉中乳清蛋白的检测方法,营养成分分析NutritionLabelClaims,-乳白蛋白,牛奶蛋白分为酪蛋白（80%）和乳清蛋白（20%）；
乳清蛋白中重要的是-乳白蛋白，-乳球蛋白和乳铁蛋白等-乳白蛋白是一种主要的乳清蛋白，对婴幼儿发育至关重要，需要在奶粉中强化。
牛乳中-乳白蛋白由123个氨基酸组成，平均分子量为14186Da。
由于在生产加工过程中，-乳白蛋白因加热而使其蛋白质四级结构发生变化，所产生的的多电荷随之发生变化，直接测定结果往往不准确。
使用牛胰蛋白酶将蛋白质酶解成多肽后由MRM检测，成为稳定可靠的方法。
-lactalbumin,-乳白蛋白的氨基酸序列和Trypsin酶解后的肽段,-乳白蛋白的检测方法开发,酶解过程称取1g样品，加水至100mL超声溶解取500uL加500mMNH4HCO3溶液，加入10uL500mMDTT溶液，混匀，50恒温静置30min冷却至室温后加入30uL500mMIAA溶液，暗处静置30min后加入10uL100mMCaCl2溶液和30uL100ug/mL的胰蛋白酶溶液与37恒温水浴摇床中过夜去除，加20uL甲酸终止酶解反应，室温静置1h用0.1%甲酸水溶液定容至10mL，12000转离心5min后过0.22um滤膜上样,酶解蛋白,优化LCMSMS,-乳白蛋白的检测胰蛋白酶酶解肽段,ILDKm/z488,EQLTKm/z618,VGINYWLAHKm/z601,乳制品中-乳白蛋白的检测结果,母乳,婴幼儿奶粉,酸奶,牛奶,花椒、萝卜样品成分分析,样品信息,客户某学院的烹饪系样品花椒；
萝卜要求检测样品中成分及含量实验方案使用预测型MRM来对样品进行目标筛查花椒可能的成分主要为挥发油类、酰胺类、木质素类和黄酮类化合物，因挥发油多为GCMS检测，本实验重点检测后面三类。
萝卜可能的成分主要为糖苷或甙，其次为小分子有机酸，本实验重点检测这两类化合物通过峰高的强弱初步判断化合物的含量高低,实验思路,液相三重四极杆质谱预测型MRM实验思路一般情况下MRM是由Q1母离子和Q3碎片离子来组成一个离子对，在未知物筛查和定性实验中，根据样品信息可以在MRM中设置成Q1和Q3相同的离子对，这样的设置可看为假的MRM，简称为MIM。
MIM的效果使得方法的灵敏度和特异性都能大大增强，在此基础上，根据碎片信息在同一个方法中附加上MRM离子对，对结果进行再次确认。
实验结果有母离子，碎片离子和相同的保留时间和峰形这几个信息共同参考，大大提高结果的准确性。
MIM:
母离子和碎片离子都为291,MRM:
母离子为291，碎片离子为139,如右上图所示，291-291的MIM离子对的色谱图，存在6.87min和7.35min两个色谱峰，很难判断具体哪个是对应的化合物，加上右下图291-139的MRM离子对的信息，大幅去除了背景噪音并提高了方法的特异性，很容易就看出6.87min的色谱峰即为m/z291对应的色谱峰，从而排除7.35min色谱峰。
花椒检测结果小结,红色加*号是检测信号比较高，也就是含量相对比较高的化合物，下同,萝卜检测结果小结,检出成分提取离子流图,花椒信号比较高的化合物：
A儿茶酸（Rt6.87min）B花椒油素（Rt8.05min）C-羟基山椒素（Rt11.45min）D-花椒麻素（Rt12.20min）,下图为检出成分提取离子流图，从各检出化合物的峰高和峰面积的大小可以初步看出含量高低，各化合物详细谱图参
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