高分子化学第二章逐步聚合反应_精品文档PPT文档格式.ppt

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本章要点,1.线型缩聚反应平衡及相对分子质量控制与分布,2.缩聚反应动力学,3.缩聚反应影响因素及获得高相对分子质量缩聚物的基本条件,4.体型缩聚反应特点、基本条件及凝胶点的计算,6.重要缩聚物如涤纶、尼龙、聚氨酯等的合成反应,7.了解其他缩聚反应,第2章逐步聚合反应,5.缩聚反应方法,2.1缩合反应与缩聚反应,酯化反应,酰胺化反应,双官能团单体的多步缩合反应：

@#@,由带两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应称为缩合聚合反应，简称缩聚反应。

@#@,2.2逐步聚合反应单体,2.2.1线型缩聚反应单体的类型,1、单体通式aRb,H2N（CH2）5COOH,HO（CH2）5COOH,属于均缩聚反应，得到均缩聚物。

@#@,2、单体通式aRa+bRb,HOOCC6H4COOH+HO（CH2）2OH,HOOC（CH2）4COOH+H2N（CH2）6NH2,属于混缩聚反应，得到混缩聚物。

@#@,3、单体通式aRc,H2N（CH2）5OH,仅参加前面二类型的均缩聚或混缩聚反应而不能单独进行聚合，这叫共缩聚反应，产物叫做共缩聚物。

@#@,合成一种线型缩聚物一般可有多种聚合反应路线和相应的单体，但是按照这些单体的合成难易、聚合反应的难易以及聚合物相对分子质量的高低，通常只有一两种单体是最符合条件的。

@#@,如，合成涤纶（聚对苯二甲酸乙二醇酯）理论上有下列3条合成路线可以选择，但是第3中路线才是工业化的。

@#@,对苯二甲酸与乙二醇进行混缩聚反应nHOOCC6H4COOHnHO（CH2）2OH=HOOCC6H4COO（CH2）2OnH+（2n1）H2O,.对苯二甲酸二甲酯与乙二醇进行酯交换聚合反应nCH3OOCC6H4COOCH3（n1）HO（CH2）2OH=HO（CH2）2OOCC6H4COO（CH2）2OnH2nCH3OH,对苯二甲酸双羟乙酯进行分子间的酯交换聚合反应nHO（CH2）2OOCC6H4COO（CH2）2OH=HO（CH2）2OOCC6H4COO（CH2）2OnH+（n1）HO（CH2）2OH,2.2.2单体的聚合反应活性,遵守有机化合物相应缩合反应的活性规律,与官能团所处的空间环境有关,碳原子数与环化反应倾向大小,单体缩聚反应活性规律,ClOCC6H4COClHOOCC6H4COOHHO（CH2）2OOCC6H4COO（CH2）2OH,聚合反应的活性递减,ClOHO（CH2）2OH，电负性递减,HClHOHHO（CH2）2OH，酸性递减,1、官能团活性规律举例,酰卤活性羧酸活性酯活性,对苯二胺+对苯二甲酰氯反应活性较低,2与官能团所处的空间环境有关,间苯二胺+间苯二甲酰氯反应活性较高,3环化反应倾向大小,羟基酸的聚合-环化反应倾向与碳原子数,结论,5、6元环的张力是最小，最容易环化。

@#@,7、12元环的张力中等，稍有环化倾向,其余环张力均较大，不容易环化,4-羟基丁酸HO（CH2）3COOH,5-羟基戊酸HO（CH2）4COOH,4-氨基丁酸H2N（CH2）3COOH,5-氨基戊酸H2N（CH2）4COOH,因此：

@#@凡是能够生成5、6元环的双官能团单体的环化反应占主导地位，无法进行聚合！

@#@。

@#@,特别注意：

@#@含4、5个碳原子的氨基酸和羟基酸具有强烈的环化倾向而不能聚合。

@#@,