酚试剂分光光度法测室内甲醛Word文档下载推荐.docx
《酚试剂分光光度法测室内甲醛Word文档下载推荐.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《酚试剂分光光度法测室内甲醛Word文档下载推荐.docx（8页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
反应方程式如上：
注意：
酚试剂是过量的，其某一部分吸收甲醛形成A，剩下的酚试剂在高铁离子的氧化作用下，形成中间体B，A与B发生1:
1定量加成反应，形成了蓝绿色的二缩合甲醛-3-甲基-2-苯并噻唑酮腙。
作为氧化剂的硫酸铁铵在该反应中也是过量的，而且氧化反应和加成反应都需要一定的时间，这就是为什么酚试剂吸收甲醛，在加入硫酸铁铵后要等待15min后再测定的原因。
三、试验用试剂
说明：
本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水，所用试剂纯度一般为分析纯度。
⑴吸收液原液：
称量0.05g酚试剂，加水溶解，倾于50mL容量瓶中，加去离子水至刻度。
置于冰箱中保存，可稳定三天；
（酚溶液浓度0.001g/ml）
⑵吸收液：
量取吸收原液5mL，加95mL去离子水。
采样时临用现配；
（酚溶液浓度5×
10ˆ-5g/ml，i.e.0.005%）
⑶1%硫酸铁铵溶液：
称量1.0g硫酸铁铵[NH4Fe（SO4）2·
12H2O]用0.1mol/L盐酸溶解（最大的吸收峰值的位置为盐酸溶液浓度为0.1mol/L时），并稀释至100mL；
（0.01g/ml,i.e.1%）
（4）甲醛标准贮备溶液：
可取0.28mL含量为36%~38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，此溶液1mL约相当于1mg甲醛，其准确浓度用碘量法标定：
精确量取甲醛标准贮备溶液20.00mL，置于250mL碘量瓶中，加20mL0.5mol/L碘溶液和15mL1mol/L氢氧化钠溶液，放置15min，加入20mL0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，用0.05mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加0.5%淀粉溶液1mL，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录消耗体积V，同时用水作试剂空白滴定。
反应原理：
甲醛溶液中，加碱液使溶液呈碱性后，加入一定量过量的碘标准溶液，甲醛被氧化：
HCHO+I2+3NaOH=HCOONa+2NaI+2H2O
放置15分钟，待反应完全后，用硫酸酸化，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定过量I2：
I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6
按下式（*）计算浓度：
（*）
式中：
C——甲醛标准贮备溶液中甲醛的浓度，mg/ml；
V1——滴定空白时消耗硫代硫酸钠溶液体积，ml；
V2——滴定甲醛溶液时消耗硫代硫酸钠溶液体积，ml；
M——硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度；
15——甲醛的当量。
20——所取甲醛标准贮存液的体积，ml。
消耗硫代硫酸钠溶液体积V2（ml）
5.2
空白溶液消耗硫代硫酸钠溶液体积V1（ml）
19.7
甲醛溶液浓度（mg/ml）
1.108
二次平行滴定，误差小于0.05ml,否则重新标定。
（5）甲醛标准溶液：
临用时，从甲醛标准贮备溶液中移取0.9ml溶液，倾于100ml容量瓶中，定容至刻度线；
立即再取此溶液10.00ml，加入100mL容量瓶中，加入5mL吸收原液，用水定容至100ml（此溶液1.00ml含1.00µ
g甲醛），放置30min后，用于配制标准色列管（此标准溶液（标准工作液）可稳定24h）。
（5）上面用到的试剂：
①碘溶液C（1/2I2）=0.010mol/L。
碘贮备液，C（1/2I2）=0.1mol/L：
称取1.27g碘（I2）于烧杯中，加入4g碘化钾和去离子水，搅拌至完全溶解后，用水稀释至100mL,贮于棕色细口瓶中，暗处贮存。
碘溶液C（1/2I2）=0.010mol/L：
量取碘贮备液25mL，用水稀释至250mL，贮于棕色容量瓶中。
②1mol/L氢氧化钠溶液：
称量4g氢氧化钠，溶于水中，稀释至100mL；
③0.5mol/L硫酸溶液：
取2.8mL浓硫酸缓慢加入水中，冷却后稀释至100mL；
碘酸钾标准溶液[C（1/6KIO3）=0.1000mol/L]:
准确称量0.35667g经105℃烘干2小时的碘酸钾（优级纯），溶解于水，移入100ml容量瓶中，再用水定溶至100ml。
0.1mol/L盐酸溶液:
量取0.82ml浓盐酸加水稀释至100ml。
④硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）=0.1000mol/L：
配制方法：
硫代硫酸钠贮备溶液，C（Na2S2O3）=0.10mol/L：
称取25.0g硫代硫酸钠（Na2S2O3·
5H2O）溶解于1000mL新煮沸并已冷却的水中，加0.20g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后标定其浓度，若溶液呈现浑浊，过滤后使用。
标定方法：
吸取0.1000mol/L碘酸钾溶液25.00mL，置于250mL碘量瓶中，加75mL新煮沸并已冷却的水和3g碘化钾，振摇至完全溶解后，加0.1mol/L盐酸溶液10mL，立即盖好瓶塞，摇匀。
于暗处放置3min后，用0.10mol/L硫代硫酸钠贮备溶液滴定至淡黄色，加淀粉溶液1mL，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录消耗的硫代硫酸钠贮备溶液的体积V，按下式（**）计算浓度：
（**）
C（Na2S2O3）——硫代硫酸钠贮备溶液的浓度,mol/L；
V——滴定消耗硫代硫酸钠溶液体积，ml。
平行滴定所用去的硫代硫酸钠溶液体积之差应不超过0.05ml。
否则重新标定。
硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）=0.1000mol/L：
取标定后的0.1mol/L硫代硫酸钠贮备溶液50mL，置于500mL容量瓶中，用新煮沸并冷却的水稀释至标线，摇匀，贮于棕色细口瓶中。
滴定消耗硫代硫酸钠溶液体积（ml）
24.5
硫代硫酸钠贮备溶液的浓度（mol/L）
0.102
⑤0.5%淀粉溶液：
将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100ml沸水，并煮沸2~3min至溶液透明。
冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存；
四、仪器及设备
（1）大型气泡吸收管：
出气口内径为1mm，出气口至管底距离等于或小于5mm；
（2）分光光度计：
在630nm测定吸光度;
（3）恒流采样器：
流量范围0－1L/min；
（流量稳定可调，恒流误差小于2%，采样前和采样后使用皂膜流量计校准采样器的流量，误差应小于5%；
）
（4）具塞比色管：
10mL；
五、采样
1.标准
我国国家标准《居室空气中甲醛的卫生标准》（GB/T16127-1995）规定：
居民空气中甲醛的最高容许浓度为0.08mg/立方米。
酚试剂分光光度法（GB/T18024.26—2000）中建议的采样时间是20min。
用一个内装5ml吸收液的大型气泡吸收管，以0.5L/min的流量，采气10L，并记录采样时采样点的温度和大气压力（采样后样品在室温下应在24h内分析）
2.标准曲线的绘制：
取10mL具塞比色管，按表1配制标准系列。
1甲醛标准系列
管号
标准工作液/ml
吸收液/ml
甲醛含量/µ
g
0.0
5.00
0.00
1
0.10
4.90
2
0.20
4.80
3
0.40
4.60
4
0.60
4.40
5
0.80
4.20
6
1.00
4.00
7
1.50
3.50
8
2.00
3.00
六、分析步骤
采样后，将5ml样品溶液全部转入10ml比色管中，向各管中加入0.4mL的1%硫酸铁铵溶液，摇匀，室温下显色30分钟。
用10mm比色皿，在630nm波长下，以水作参比（未采样5ml的吸收液做试剂空白）。
以甲醛含量为横座标，吸光度为纵座标，绘制曲线，并计算回归斜率，以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bg（微克/吸光度）。
采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并使总体积为5ml，加入0.4ml硫酸铁铵溶液，显色15min。
测定吸光度（A）;
在每批样品测定的同时，用5ml未采样的吸收液作试剂空白，测定试剂空白的吸光度（A0）。
七、结果可靠性分析
标准工作曲线
甲醛含量/μg/5ml
0.00
0.10
0.20
0.40
0.60
0.80
1.50
2.00
吸光度Abs
0.000
0.017
0.053
0.138
0.204
0.290
0.539
0.721
六、结果计算
1.将采样体积换算成标准状态下的采样体积：
测试养点甲醛含量
甲醛浓度/μg/5ml
Abs
0.0710
0.016
0.3450
0.117
Uc
0.024508085
标准偏差
0.71
标准误差S值
0.00788
Sxx
0.366949
待测值C值
0.345
C=0.3450×
10ˆˉ³
/10=0.00345mg/m³
<
0.08mg/m³
结果可靠性分析：
1.采样体积引入的相对不确定度urel（V0）;
采样器流量引入的相对不确定度urel（Q），
i.QC-1型采样器流量误差≤5%,按矩形分布,k=3；
urel（Q）=5%/√
3=0.0289;
ii.采样器时间定时引入的相对不确定度urel（T）
QC-1型气采样时间误差≤1%,按矩形分布,k=3, urel（T）=1%/√
3=0.0057;
iii.温度计测量引入的相对不确定度urel（t）
-10～100℃温度计大气误差为±
1℃,按矩形分布,k=3, urel（t）=1/√
3/（273+25）=0.0019;
综上,采样体积引入的相对不确定度urel（V0）=√（0.0289²
+0.0057²
+0.0019²
）=0.0295
2.制备10μg/ml甲醛标准溶液引入的不确定度
urel（标准）
i.容量瓶引起的标准不确定度
标准溶液定容用容量瓶100ml（A级）,其相对标准不确定度为0.000577（国家技术监督局）
ii.硫代硫酸钠标准溶液的不确定度
可由标准溶液证书得到,按矩形分布计算,标准不确定度为:
0.00015/√
3=0.000087,其相对标准不确定度为:
0.000087/0.1099=0.000792。
iii.甲醛标准溶液的不确定度
标定时两次平行滴定的体积偏差为0.03ml,标定液的体积约为20ml,可按三角分布计算,标定的标准不确定
升级会员 