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大学英语

AsymmetricC(sp)-C(sp2)bondformationtogiveenantiomericallyenriched1,3-butadienyl-2-carbinolsoccurredthroughahomoallenylborationreactionbetweena2,3-dienylboronicesterandaldehydesunderthecatalysisofachiralphosphoricacid(CPA).Adiverserangeofenantiomericallyenrichedbutadiene-substitutedsecondaryalcoholswitharyl,heterocyclic,andaliphaticsubstituentsweresynthesizedinveryhighyieldwithhighenantioselectivity.Preliminarydensityfunctionaltheory(DFT)calculationssuggestthatthereactionproceedsviaacyclicsix-memberedchairliketransitionstatewithessentialhydrogen-bondactivationintheallenereagent.Thecatalyticreactionwasamenabletothegram-scalesynthesisofachiralalkylbutadienyladduct,whichwasconvertedintoaninterestingopticallypurecompoundbearingabenzo-fusedspirocycliccyclopentenoneframework.

在手性磷酸(CPA)催化剂条件下,2,3-硼酸酯和醛通过反应生成了富对映体的1,3-丁二烯-2-甲醇,这里面含有不对称的碳(sp杂化)碳(sp2杂化)键。

不同丁二烯取代的二级醇的富对映体和芳香烃、杂环以及脂肪烃的合成可以有高产率和很好的对映体选择性。

初步的密度泛函理论(DFT)的计算表明,这个反应是在丙二醇试剂中通过对氢键必要的活化而经过了一个六元环椅型结构的过渡态实现的。

这个反应对于手性的烷基二烯的克级别反应而言是容易控制的,而手性的烷基二烯可以转化为一种有趣的耐苯并环戊酮的光学纯化合物。

YiyongHuang,XingYang,ZongchaoLv,ChenCai,ChengKai,YongPei,andYuFeng.AsymmetricSynthesisof1,3-Butadienyl-2-carbinolsbytheHomoallenylborationofAldehydeswithaChiralPhosphoricAcidCatalyst[J].AngewandteChemie,2015,127:

7407-7410

C-Hbondsareubiquitousinorganiccompounds.Itwould,therefore,appearthatdirectfunctionalizationofsubstratesbyactivationofC-Hbondswouldeliminatethemultiplestepsandlimitationsassociatedwiththepreparationoffunctionalizedstartingmaterials.RegioselectivityisanimportantissuebecauseorganicmoleculescancontainawidevarietyofC-Hbonds.TheuseofadirectinggroupcanlargelyovercometheissueofregiocontrolbyallowingthecatalysttocomeintoproximitywiththetargetedC-Hbonds.AwidevarietyoffunctionalgroupshavebeenevaluatedforuseasdirectinggroupsinthetransformationofC-Hbonds.In2005,DaugulisreportedthearylationofunactivatedC(sp(3))-Hbondsbyusing8-aminoquinolineandpicolinamideasbidentatedirectinggroups,withPd(OAc)2asthecatalyst.Encouragedbythesepromisingresults,anumberoftransformationsofC-Hbondshavesincebeendevelopedbyusingsystemsbasedonbidentatedirectinggroups.InthisReview,recentadvancesinthisareaarediscussed.

C-H键有机化合物中无处不在。

这样看来,通过使用已活化C-H键的直接功能性底物可以消除与合成功能性原料有关的反应的多步数以及限制条件。

区域选择性是一个重要的问题,因为有机分子含有多种多样的C-H键。

而一种定向取代基可以使催化剂进入到目标C-H键的附近,这种定向取代基的使用可以很大程度上克服区域选择性的问题。

在C-H键的转化中,作为定向基团的各种官能团已经被评估。

在2005年,Daugulis报道通过利用8-氨基喹啉和吡啶酰胺作为双齿配位定向官能团,Pd(OAc)2作为催化剂,使未活化的C(sp3杂化)-H键发生芳基化反应。

受这些好的实验结果的鼓舞,通过使用基于双齿定向基团的系统,许多C-H键的转换已经被开发出来。

在这篇评论中,对这方面的最新进展进行了讨论。

GRouquet,NChatani.CatalyticfunctionalizationofC(sp2)-HandC(sp3)-Hbondsbyusingbidentatedirectinggroups[J].AngewandteChemie,2013,52(45):

11726-11743.

Thedevelopmentofnewmicroporousmaterialsforadsorptionseparationprocessesisarapidlygrowingfieldbecauseofpotentialapplicationssuchascarboncaptureandsequestration(CCS)andpurificationofclean-burningnaturalgas.Inparticular,newmetal-organicframeworks(MOFs)andotherporouscoordinationpolymersarebeinggeneratedatarapidandgrowingpace.Herein,weaddressthequestionofhowthislargenumberofmaterialscanbequicklyevaluatedfortheirpracticalapplicationincarbondioxideseparationprocesses.Fiveadsorbentevaluationcriteriafromthechemicalengineeringliteraturearedescribedandusedtoassessover40MOFsfortheirpotentialinCO

(2)separationprocessesfornaturalgaspurification,landfillgasseparation,andcaptureofCO

(2)frompower-plantfluegas.Comparisonswithothermaterialssuchaszeolitesaremade,andtherelationshipsbetweenMOFpropertiesandCO

(2)separationpotentialareinvestigatedfromthelargedataset.Inaddition,strategiesfortailoringanddesigningMOFstoenhanceCO

(2)adsorptionarebrieflyreviewed.

吸附分离过程中新型微孔材料的发展是一个快速发展的领域,因为它在碳捕获与封存(CCS)和清洁燃烧天然气的进化方面有着潜在的应用。

尤其是在新型金属有机框架(MOFs)和其它多孔配位聚合物领域以快速增长的趋势发展。

于是,我们致力于解决在二氧化碳分离过程中,如何迅速评价这么多材料的实际应用。

对于天然气净化、垃圾填埋气分离和电厂烟气中二氧化碳的捕捉这种情形而言,化学工程文献中的五种吸附评价标准被用于评估在二氧化碳分离过程中可能超过40MOFs的情况。

与其他材料进行对比,如分子筛、MOF特性与二氧化碳分离势的关系,都通过大数据而被分析。

此外,也对通过设计MOF的策略来提高二氧化碳的吸附进行了简要的回顾。

BYoun-Sang,QSnurr.Developmentandevaluationofporousmaterialsforcarbondioxideseparationandcapture[J].AngewandteChemie,2011,50(12):

11586-11596.

Usingbottom-upchemistrytechniques,thecomposition,size,andshapeinparticularcannowbecontrolleduniformlyforeachandeverynanocrystal(NC).Researchintoshape-controlledNCshaveshownthatthecatalyticpropertiesofamaterialaresensitivenotonlytothesizebutalsototheshapeoftheNCsasaconsequenceofwell-definedfacets.Thesefindingsareofgreatimportanceformodernheterogeneouscatalysisresearch.First,arationalsynthesis

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