分析化学考研问答题及答案Word格式文档下载.docx
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采用长波分析线；
分离或转化共存物；
扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正和塞曼效应背景校正法）等。
3.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？
火焰法是采用雾化进样。
因此：
⑴试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%喷雾液进入火
焰参与原子化。
⑵稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。
⑶被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。
4.什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？
用哪些方法可消除此类干扰？
待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响统称为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。
为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如释放剂、保护剂、缓冲剂等，或采用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。
分离与富集
1.重要的萃取分离体系（根据萃取反应的类型）。
螯合物萃取体系，
离子缔合物萃取体系，
溶剂化合物萃取体系，
简单分子萃取体系
配位滴定法
1.根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？
（1）由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为EDTA的酸效应。
（2）单独滴定某种金属离子时允许的最低PH
2．为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的pH值？
M要准确滴定有一定的PH范围，EDTA的酸效应随PH变化很大，直接影响M能够准确滴定，金属指示剂的使用也有一定的PH范围
3.（10分）以2.0x10-2mol/的EDTA滴定浓度均为2.0x10-2mol的AI3+和Zn2+昆合溶液中—
的Zn2+,在pH=5.5时，欲以KF掩蔽其中的AI3+,终点时游离F的浓度为1.0x10-2mol/L计算说明在此条件下能否准确滴定Zn2+?
（HF的pK
a=3.18，lgK
AlY=16.1,lgK
ZnY=16.5,pH=5.5时,lga
Y（H）=5.5,AI3+-F络合物的lg（3
1~lg3
6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.6,19.7）解：
[F-]=1.0x10-2mol/L
a
Al（F）=1+106.1x10-2.0+1011.2x10-4.0+1015.0x106.0
+1017.7x10-8.0+1019.6x10-10.0+1019.7x10-12.0
=1010.0
[Al3+]=1.0x10-2/1010.0=1.0x10-12.0mol/L
Y（Al）=1+1016.1x10-12.0=104.1
故a
Y=a
Y（H）+a
Y（Al）—1〜a
Y（H）
lgK'
ZnY=16.5-5.5=11.0lgc
ZnK
ZnY=-2.0+11.0=9
lgc
ZnY>
6
所以在此条件下可以准确滴定Zn2+
4．设计铝合金（含有Zn、Mg等杂质）中铝含量的测定分析方案。
用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件。
Al对指示剂有掩蔽，Al与EDTA反应慢。
返滴定。
全部与EDTA反应再将Al-Y破坏
（1）溶解于酸式金属离子
（2）PH=3.5,过量EDTA用指示剂二甲酚橙（黄色-紫红色）
（3）煮沸3min，冷却六亚基四胺，PH5-6用Zn2+滴定（黄-紫红）除掉Y
（4）力口NH4F,微沸破坏AlY,得到AlF+Y（与Al量相同）
（5）Zn2+滴定Y,黄色变为紫红色为终点
5.已知某溶液是Mg2+和EDTA混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案（要求写出分析的思路及主要操作步骤）。
（1）判断两种组份何者过量；
（2）假设判断结果是EDTA过量，用络合滴定法测定Mg2+EDTA的浓度。
（1）调节PH=10时，用EBT来检验。
蓝色，EDTA过量，红色，Mg2+过量
（2）首先在一分钟，按
（1）中条件，用EBT为指示剂，Mg标准溶液测出过量的EDTA然后在另一份中用六亚基四胺调节PH=4破坏MgY配合物，用二甲酚橙为指示剂，用Zn标准溶液滴定。
测出EDTA总量。
（3）总量减去过量EDTA求出MgY的量。
6.设计分别测定Mg2+与EDTA混合溶液中二组份含量的分析方案。
用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件和计算结果。
（同5）
酸碱滴定法
1.写出质子条件式
NaOH+NaAc的质子条件
设C（NaOH）=C
b,
那么：
[OH]
总=[OH]
水+[OH]
Ac水解+[OH]
NaOH
[OH]=[H]+[HAc]+C
b
b,C（NaAc）=C
1
物料平衡方程:
[Na+]=C
b+C
[Ac-]+[HAc]=C
电荷平衡方程:
[Na+]+[H+]=[OH-]+[Ac-]
－＋
质子方程:
[OH]=[H]+[HAc]+C
注意：
强酸（或强碱）溶液；
强碱+弱酸强碱盐；
强酸+弱碱强酸盐；
弱酸+弱酸强碱盐
吸光光度法
1.25.00ml溶液中含有2.50卩gPb2+用5.00ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率约为100%，然后在波长520nm,1cm比色皿进行测量，测得透光率为0.445，求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。
（M
Pb=207.2）
解：
A=abc
a=7.04x102;
k=Ma=1.46x105;
S=M/a=1.42x10-3
氧化还原法
1．氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类，并举例说明。
氧化还原指示剂：
二苯胺磺酸钠;
自身指示剂：
KMnO
4;
显色指示剂（专属指示剂）：
淀粉与I
2
2.解释下列现象：
间接碘量法测定铜时，若试液中有Fe3+和AsO
43-，它们都可将I-氧化成I
2，加入NH
4HF
2可消除两者的干扰。
它能提供配位剂F与Fe3+配位，又构成NH
4F-HF缓冲溶液（pH3-4），使得AsO43-有较强的酸效应。
此时E
As（V）/As（皿）及E
Fe（皿）/Fe（H）均小于E
I2/I-,因此As（V）及Fe3+都不再氧化I-,从而消除它们对铜测定的干扰。
pH小于4,Cu2+不发生水解，这就保证了Cu2+与I-反应定量进行。
3•简述碘量法测定铜的原理，加入过量KI的作用。
为什么在临近终点还需加入KSCN答：
碘量法测定铜是基于弱酸性介质中，Cu2+与过量KI作用，定量
析出I
2，然后用Na
2S
2O
3标准溶液滴定生成的I
2，从而求出铜的含量。
反应式为：
2Cu2++4I-=2CuI+I
2
（1）
I
2+2S
32-=2I-+S
4O
62-
（2）
在反应式
（1）中，加入过量的KI，使反应迅速完成，起着还原剂、沉淀剂、配位剂的作用。
在反应式
（2）中，由于CuI表面会吸附一些I
2,使得测定的结果偏低。
为此在接近终点时，加入KSCN使Cui转化为溶
解度更小的CuSCNCuSCN吸附I
2的倾向较小，可提高测定结果的准确度。
但KSCN不能加入过早，因为它
会还原I
2，使结果偏低。
SCN-+4I
2+4H
2O=SO
42-+7I-+ICN+8H+
4.K
2Cr
7法测定铁，以二苯胺磺酸钠为指示剂。
加入H
3PO
4的作用是什么？
答：
PO
43-能与Fe3+配位，从而降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，增大滴定突跃范围，使指示剂变色点的电位落在滴定的电位突跃范围内，从而减小误差。
PO
43-能与Fe3+配位生成无色的Fe（HPO
4）
2-,消除Fe3+的黄色干扰，有利于观察终点的颜色。
5.试拟定用基准物质As
3标定I
2溶液的分析方案（反应原理、简要步骤、反应条件及计算公式解:
As
NaHCO
3难溶于水易溶于碱溶液生成亚砷酸盐。
酸化溶液至中性，加入
3控制溶液pH8〜9,用I
2快速定量地氧化HAsO
3+2OH-=2AsO
2-+H
HAsO
2+I
2+2H
2O=HAsO
42-+4H++2I-
准确称取基准物质As
30.10〜0.12g置于250mL锥形瓶中，加入lOmLlmolL-1NaOH使As
3溶解后，加1滴酚酞指示剂，用lmolL-1HC小心中和溶液至微酸性，然后加入50mL2％NaHCO
3溶液和2mL0.5％淀粉指示剂，再用I
2标准溶液滴定至溶液恰呈蓝色为终点，记下V
12。
平行测定三份
6.重铬酸钾法测定铁时，为何要趁热滴加SnCl
2，而且不能过量太多？
而加HgCl
2时须待溶液冷至室温时一次加入？
SnCl
2还原Fe3+寸速度较慢，因此趁热滴加以加快反应速度且可防止过量太多。
若SnCl
2过量太多，会发生下述反应
HgCl
2+SnCl
2=SnCl
4+HgJ
此时黑或灰色的细粉状汞会与滴定剂K
7作用，导致实验失败。
2以除去多余的SnCl
2应待溶液冷却后加入，否则Hg2+会氧化Fe2+使测定结果偏低，而且
2应一次加入，否则会造成Sn2+局部过浓（特别是SnCl
2用量过多时），致使HgCl
2被还原为Hg,而Hg会与滴定剂作用，使实验失败。
有效数字及误差
1．提高分析结果准确度的方法。
a.选择合适的分析方法
b.减小测量的误差
c.减小随机误差
d.消除系统误差（对照实验、空白实验、校准仪器、分析结果的校正）
2．系统误差的特点及产生的原因。
原因
（1）方法不完善造成的方法误差。
（2）试剂或蒸馏水纯度不够,带入微量的待测组分,干扰测定等。
（3）测量仪器本身缺陷造成仪器误差。
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