分析化学考研问答题及答案Word格式文档下载.docx

1、采用长波分析线；分离 或转化共存物；扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素 的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正和塞曼效应背景校正法）等。3.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火 焰法（石墨原子化器）低？火焰法是采用雾化进样。因此：试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约 X%喷雾液进入火焰参与原子化。稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。 被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。4.什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可消除此类干扰？ 待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响 统

2、称为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质 有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如释放剂、保护剂、缓冲剂等，或 采用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。分离与富集1.重要的萃取分离体系 （根据萃取反应的类型 ）。螯合物萃取体系，离子缔合物萃取体系，溶剂化合物萃取体系，简单分子萃取体系配位滴定法1.根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？（1） 由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为 EDTA的 酸效应。（2） 单独滴定某种金属离子时允许的最低 PH2为什么在络合滴定

3、中要用缓冲溶液控制溶液的 pH 值？M要准确滴定有一定的PH范围，EDTA的酸效应随PH变化很大，直接影响 M能够准确滴定，金属指示剂的使用也有一定的 PH范围3.（10 分）以 2.0 x 10-2mol/的 EDTA滴定浓度均为 2.0 x 10-2mol的 AI3+和 Zn 2+昆合溶液中的Zn2+,在pH=5.5时，欲以KF掩蔽其中的AI3+,终点时游离F的浓度为 1.0 x 10-2mol/L计算说明在此条件下能否准确滴定 Zn2+?（ HF的pKa=3.18， lgKAlY=16.1,lgKZnY =16.5,pH=5.5时,lg aY（H）=5.5, AI3+-F络合物的 lg

4、（31lg 36 分别为 6.1, 11.2, 15.0, 17.7, 19.6, 19.7）解：F-=1.0 x 10-2mol/LaAl（F）=1+106.1 x 10-2.0+1011.2 x 10-4.0+1015.0 x 106.0+1017.7 x 10-8.0+1019.6 x 10-10.0+1019.7 x 10-12.0=1010.0Al3+=1.0 x 10-2/1010.0=1.0 x 10-12.0 mol/LY（Al）=1+1016.1 x 10-12.0=104.1故aY=aY（H）+ aY（Al） 1 aY（H）lgK ZnY=16.5-5.5=11.0 lgc

5、ZnKZnY=- 2.0+11.0= 9lgcZnY 6所以在此条件下可以准确滴定 Zn2+4设计铝合金（含有 Zn、Mg 等杂质）中铝含量的测定分析方案。用简单 流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH 条件。Al对指示剂有掩蔽，Al与EDTA反应慢。返滴定。全部与EDTA反应再将Al-Y破坏（ 1 ）溶解于酸式金属离子（2）PH=3.5,过量EDTA用指示剂二甲酚橙（黄色-紫红色）（3） 煮沸3min，冷却六亚基四胺，PH5-6用Zn2+滴定（黄-紫红）除掉Y（4）力口 NH4F,微沸破坏AlY,得到AlF+Y（与Al量相同）（5）Zn2+滴定Y,黄色变为紫红色为终点5.已知某溶液是M

6、g2+和EDTA混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方 案（要求写出分析的思路及主要操作步骤）。（ 1）判断两种组份何者过量；（2）假设判断结果是EDTA过量，用络合滴定法测定 Mg2+EDTA的浓度。（1） 调节PH=10时，用EBT来检验。蓝色，EDTA过量，红色，Mg2+过量（2） 首先在一分钟，按（1）中条件，用EBT为指示剂，Mg标准溶液测出 过量的EDTA然后在另一份中用六亚基四胺调节 PH=4破坏MgY配合物，用 二甲酚橙为指示剂，用Zn标准溶液滴定。测出EDTA总量。（3） 总量减去过量 EDTA求出MgY的量。6.设计分别测定Mg2+与EDTA混合溶液中二组份含量的分析方案。

7、用简单 流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH 条件和计算结果。（同 5）酸碱滴定法1.写出质子条件式NaOH+NaAc的质子条件设 C（NaOH）=Cb,那么： OH总= OH水+ OHAc 水解+ OHNaOHOH = H + HAc + Cbb,C（NaAc）=C1物料平衡方程 :Na+= Cb+CAc- + HAc = C电荷平衡方程 :Na+ H+ = OH- + Ac-质子方程 : OH = H + HAc + C注意：强酸 （或强碱）溶液；强碱 +弱酸强碱盐；强酸 +弱碱强酸盐；弱酸 +弱酸强碱盐吸光光度法1.25.00ml溶液中含有2.50卩gPb2+用5.00ml二苯硫

8、腙三氯甲烷溶液萃 取，萃取率约为100%，然后在波长520nm,1cm比色皿进行测量，测得透光率 为 0.445，求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。（ MPb= 207.2）解：A= abca=7.04 x 102;k =Ma=1.46 x 105;S=M/a =1.42 x 10-3氧化还原法1氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类，并举例说明。 氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠 ;自身指示剂： KMnO4;显色指示剂 （专属指示剂 ）：淀粉与 I22.解释下列现象：间接碘量法测定铜时，若试液中有 Fe3+和AsO43-，它们都可将I-氧化成I2，加入 NH4HF2 可消除两者的干扰。它能提供配位剂F

9、与Fe3+配位，又构成NH4F- HF缓冲溶液（pH3-4），使得AsO 43-有较强的酸效应。此时 EAs（V ）/As（皿）及 EFe（皿）/Fe（H ）均小于EI2/I-,因此As （V ）及Fe3+都不再氧化I-,从而消除它们对铜测定的干扰。 pH小于4, Cu2+不发生水解，这就保证了 Cu2+与 I-反应定量进行。3简述碘量法测定铜的原理，加入过量 KI的作用。为什么在临近终点还需 加入KSCN答：碘量法测定铜是基于弱酸性介质中， Cu2+与过量KI作用，定量析出 I2，然后用 Na2S2O3标准溶液滴定生成的 I2，从而求出铜的含量。反应式为：2Cu2+ 4I-= 2CuI+I2

10、（1）I2+ 2S32-=2I-+ S4O62-（2）在反应式（1）中，加入过量的KI，使反应迅速完成，起着还原剂、沉淀 剂、配位剂的作用。在反应式（2）中，由于CuI表面会吸附一些I2,使得测定的结果偏低。为此在接近终点时，加入 KSCN使Cui转化为溶解度更小的CuSCN CuSCN吸附I2的倾向较小，可提高测定结果的准确度。但 KSCN不能加入过早，因为它会还原 I2，使结果偏低。SCN-+4I2+ 4H2O =SO42-+7I-+ ICN+ 8H+4.K2Cr7 法测定铁，以二苯胺磺酸钠为指示剂。加入 H3PO4的作用是什么？答： PO43-能与Fe3+配位，从而降低了 Fe3+/Fe

11、2+电对的电位，增大滴定突跃范 围，使指示剂变色点的电位落在滴定的电位突跃范围内，从而减小误差。PO43-能与Fe3+配位生成无色的Fe（HPO4）2-,消除Fe3+的黄色干扰，有利于观察终点的颜色。5.试拟定用基准物质 As3 标定 I2 溶液的分析方案 （ 反应原理、简要步骤、反应条件及计算公式 解 :AsNaHCO3 难溶于水易溶于碱溶液生成亚砷酸盐。酸化溶液至中性，加入3控制溶液pH89,用I2 快速定量地氧化 HAsO3+ 2OH-=2AsO2-+HHAsO2+I2+2H2O =HAsO42-+4H+2I-准确称取基准物质 As30.100.12g 置于 250mL锥形瓶中，加入 l

12、OmLlmol L-1 NaOH使 As3溶解后，加1滴酚酞指示剂，用lmol L-1 HC小心中和溶液至微酸性，然 后加入 50mL 2NaHCO3 溶液和 2mL 0.5淀粉指示剂，再用 I2 标准溶液滴定至溶液恰呈蓝色为终点，记下 V12。平行测定三份6.重铬酸钾法测定铁时，为何要趁热滴加 SnCl2，而且不能过量太多？而加 HgCl2 时须待溶液冷至室温时一次加入？ SnCl2还原Fe3+寸速度较慢，因此趁热滴加以加快反应速度且可防止过量太 多。若 SnCl2 过量太多，会发生下述反应HgCl2+SnCl2= SnCl4+ Hg J此时黑或灰色的细粉状汞会与滴定剂 K7 作用，导致实验失败。2 以除去多余的 SnCl2应待溶液冷却后加入，否则 Hg2+会氧化Fe2+使测定结果偏低，而且2应一次加入，否则会造成 Sn2+局部过浓（特别是SnCl2 用量过多时 ），致使 HgCl2被还原为Hg,而Hg会与滴定剂作用，使实验失败。有效数字及误差1提高分析结果准确度的方法。a.选择合适的分析方法b.减小测量的误差c.减小随机误差d.消除系统误差（对照实验、空白实验、校准仪器、分析结果的校正）2系统误差的特点及产生的原因。原因 （1）方法不完善造成的方法误差。（2）试剂或蒸馏水纯度不够,带入微量的待测组分,干扰测定等。（3）测量仪器本身缺陷造成仪器误差。