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1.如果分析天平的称量误差为±

0.2mg,拟分别称取试样0.1g和1g,称量的相对误差各为多少?

这些结果说明了什么问题?

以上结果说明:

同样的称量误差,当称取的试样量较大时,称量的相对误差较小。

2.滴定管的读数误差为±

0.02mL。

如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL,读数的相对误差各是多少?

相对误差的大小说明了什么问题?

同样的滴定管读数误差,当滴定体积较大时,读数的相对误差较小。

7.两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数,称取试样均为2.0g,分别报告结果如下:

甲:

0.042%,0.041%;

乙:

0.04099%,0.04201%。

问哪一份报告是合理的,为什么?

甲合理,因为试样的称取量为2.0g,是两位有效数字,报告应保留两位有效数字。

8.标定浓度约为0.1mol·

L-1的NaOH溶液,欲消耗NaOH溶液20mL左右,应称取基准物H2C2O4·

2H2O多少克?

其称量的相对误差能否达到0.1%?

若不能,可以用什么方法予以改善?

若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物,结果又如何?

可用称大样的方法来解决:

称取计算值10倍量的基准物H2C2O4·

2H2O配成250mL溶液,用25mL移液管移取25.00mL溶液,这样可以使称量误差小于0.1%。

12.测定铁矿石中铁的质量分数(以表示),6次结果分别为:

67.48%,67.37%,67.40%,67.47%,67.43%和67.40%。

计算:

(1)平均偏差;

(2)相对平均偏差;

(3)标准偏差;

(4)相对标准偏差;

(5)极差。

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

16.测定钢中铬的质量分数,5次测定结果的平均值为2.14%,标准偏差为0.013%。

(1)平均值的标准偏差;

(2)平均值的置信区间;

(3)如使平均值的置信区间为2.14%±

0.01%,问至少应平行测定多少次?

置信度均为0.95。

(2)n=5,f=5-1=4,当P=95%,查表得t0.05,4=2.78,

(3)n=6时,t0.05,5=2.57,置信区间为;

n=7时,t0.05,6=2.45,置信区间为;

……

n=9时,t0.05,8=2.31,置信区间为;

n=10时,t0.05,9=2.26,置信区间为;

至少应平行测定10次。

22.两种方法测定鱼肉中的Zn含量(ppm),测得数据如下:

方法1:

0.44,0.45,0.47,0.48,0.43;

方法2:

0.39,0.40,0.36,0.44,0.42,0.45;

问这两种方法的精密度是否存在显著性差异?

ppm,s12=0.00045,f1=5–1=4;

ppm,s22=0.00112,f2=6-1=5;

查表得F表=6.26,可见F<

F表,两种方法的精密度无显著性差异。

25.用电位滴定法测定铁矿中铁的质量分数(%),6次测定结果如下:

60.72,60.81,60.70,60.78,60.56,60.84

(1)用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值(P=0.95);

(2)已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%,问上述测定方法是否准确可靠?

(P=0.95)

s=0.10(%),

查表得T0.05,6=1.82,T<

T0.05,4,60.56应保留。

n=6,P=0.95,t0.05,5=2.57,t<

t0.05,5,

测定值和标准值之间无显著性差异,即测定方法是准确可靠的。

第4章化学分析法

1.选用邻苯二甲酸氢钾()作基准物,标定NaOH溶液浓度。

欲把用去的NaOH溶液体积控制为25mL左右,应称基准物多少克?

()

解:

反应式为

故a=1,b=1

3.称取2.200g配制成250.0mL溶液(配大样),移取25.00mL此溶液用NaOH滴定,消耗24.00mL。

然后再移取25.00mL此溶液,在酸性介质中用KMnO4滴定,消耗KMnO4溶液30.00mL。

(1)NaOH溶液浓度;

(2)KMnO4溶液浓度;

(3)KMnO4溶液对,已知的分子量为254.19,的分子量为159.69。

4.称取0.1005g纯,溶解后,用容量瓶配成100.0mL溶液。

吸取25.00mL,在pH>

12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去24.90mL。

试计算

(1)EDTA溶液的浓度;

(2)每毫升EDTA相当于多少克。

(分子量:

第五章酸碱滴定法

思考题

6.某物质可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它们的混合物,现用HCl标准溶液滴定至酚酞变色耗去HClV1mL;

溶液加入甲基橙指示剂,继续以HCl标准溶液滴定耗去HClV2mL。

根据消耗HCl的体积,判断下列各情况下物质的组成?

(1)V1>

0,V2=0;

(2)V1=0,V2>

0;

(3)V1=V2;

(4)V1>

V2, V2≠0;

(5)V1<

V2,V1≠0;

答:

(1)V1>

0,V2=0NaOH(4)V1>

V2, V2≠0Na2CO3+NaOH

(2)V1=0,V2>

0NaHCO3(5)V1<

V2,V1≠0Na2CO3+NaHCO3

(3)V1=V2Na2CO3

2.已知H3PO4的pKa=2.12,pKa=7.20,pKa=12.36。

求其共轭碱PO43-的pKb1和H2PO4-的pKb3。

PO43pKb1=14.00-12.36=1.64

H2PO4-pKb3=14.00-2.12=11.88

3.计算pH=7.10和9.50时,H2CO3、HCO3-和CO32-的分布系数δ2`δ1和δ0。

(已知pKa1=6.38,pKa2=10.25)

pH=7.10

=0.160

=0.839

=0.001

pH=9.50

=6.34×

10-4

=0.851

=0.150

8.欲配制pH=5.2的缓冲溶液,应在1L0.01mol·

L-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠?

需加苯甲酸钠m克

m=14.2(g)

13.称取肉样8.00g于250ml三角瓶,加入定量无氨蒸馏水,处理定容得到肉样溶液100.0mL,吸取5.00ml肉样溶液,经蒸馏等处理后,得到接收液,加入甲基红指示剂,用0.01105mol·

L-1的HCL滴至终点,消耗HCL为6.50ml。

用5.00ml无氨水做空白试验消耗0.50ml的HCL,求肉样中挥发性盐基氮含量。

以mg·

g-1表示。

(MN:

14.00)

14.称取混合碱试样0.6524g,溶解后以酚酞为指示剂,用0.1992mol·

L-1HCI标准溶液滴定至终点,用去酸溶液21.76mL。

再加甲基橙指示剂,继续滴定至终点,又耗去酸溶液27.15mL。

判断试样的组成,并求试样中各组分的质量分数。

因为V2=27.15mL>

V1=21.76mL,所以,混合碱中含有NaHCO3和Na2CO3,其含量为:

Na2CO3%=%=70.42%

NaHCO3%=%=13.83%

18.酸碱滴定法可用来测定阿司匹林药片中乙酰水杨酸的含量。

将阿司匹林药片碾碎,准确称取0.2500g,准确加入50.00mL0.1020mol·

L-1的NaOH溶液,煮沸,冷却后,以0.05264mol·

L-1的H2SO4溶液回滴过量的NaOH,以酚酞指示终点,消耗H2SO4溶液23.75mL。

求试样中乙酰水杨酸的质量分数。

(乙酰水杨酸的摩尔质量为180.16g·

mol-1,已知反应式为:

HOOCC6H4OCOCH3→NaOOCC6H40Na)

n(乙酰水扬酸)=n(NaOH)=n(H2SO4)

乙酰水扬酸%=%=93.67%

第六章配位滴定法

习题

1.试求EDTA滴定Fe3+的最低pH。

滴定Fe3+,。

设EDTA的浓度为0.01,

所以Fe3+的

所以pH大约为1.0左右。

3.在pH=2和pH=3.8时,能否用EDTA滴定Cu2+?

(设[Cu2+]离子浓度为1.0mol/L,,没有其他配合剂存在)(pH=2时,不能被滴定;

pH=3.8时,能被滴定)

(酸效应;

能否用配位法测定单一金属离子的条件:

lgcK′MY≥6)

lgKCuY=18.80

查表:

pH=2lgaY(H)=13.51;

pH=3.8lgaY(H)=8.85

所以pH=2时lgcK′CuY=0+18.80-13.51=5.29≦6

pH=3.8时lgcK′CuY=0+18.80-8.85=9.95≥6

pH=2时,不能被滴定;

pH=3.8时,能被滴定。

8.用0.01060mol·

L-1叫EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量,取100.0mL水样,以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定,消耗EDTA31.30mL,。

另取一份100.0mL水样,加NaOH使呈强碱性,使Mg2+成Mg(OH)2沉淀,用钙指示剂指示终点,继续用EDTA滴定,消耗19.20mL,计算:

(1)水的总硬度(以CaCO3mol·

L-1表示);

(2)水中钙和镁的含量(以CaCO3mol·

L-1和MgCO3mol·

L-1表示)。

水中钙和镁的含量分别为:

Ca2+的含量

Mg2+的含量=

水的总硬度为

9.分析含铜、锌、镁合金时,称取0.5000g试样,溶解后用容量瓶配成100mL试液。

吸取25.00mL,调至pH=6,用PAN作指示剂,用0.05000mol·

L-1EDTA标准溶液滴定铜和锌,用去37.30mL。

另外又吸取25.00mL试液,调至pH=10,加KCN以掩蔽铜和锌,用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+,用去4.10mL,然后再滴加甲醛以解蔽锌,又用同浓度EDTA溶液滴定,用去13.40mL。

计算试样中铜、锌、镁的质量分数。

25mL合金溶液中含铜和锌的总物质的量为:

25mL合金溶液中含镁的物质的量为:

25mL合金溶液中含锌的物质的量为:

25mL合金溶液中含铜的物质的量为:

试液中镁的质量为:

其质量分数为0.01992/0.5000=3.98%

试液中锌的质量为0.00067×

65.39=0.04381

其质量分数为0.04381/0.5000=8.76%

试液中铜的质量为0.001195×

63.54=0.07593

其质量分数为0.07593/0.5000=1.52%

第七章氧化还原滴定法

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