浮选药剂的进展Word文档格式.docx

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要 

本文收集了国内外部分浮选药剂文献资料，分硫化矿捕收剂、氧化矿捕收剂、起泡剂和调整剂四方面介绍，并略加评论。

关键词 

硫化矿捕收剂 

氧化矿捕收剂 

起泡剂 

调整剂

《国外金属矿选矿》2005年第二期，发表了本文作者写的“2004年浮选药剂的进展”一文，该文收集的资料从2003年12月到2004年12月，国内外杂志上发表的有关浮选药剂部分信息；

本文收集了2005年1月到12月国内外部分有关浮选药剂文献综合写成，使读者参考时有连贯性。

1硫化矿捕收剂

1．1已知结构的硫化矿捕收剂

1．1．1黄原酸甲酸酯类捕收剂

这类药剂是用黄药与氯甲酸酯反应而成，反应式如下：

将浓度50％的钠黄药水溶液与溶于戊烷的氯甲酸酯混合，搅拌24h即得目的产品，报导了乙基黄原酸甲酸酯共9种产品[1]。

它们与矿物的作用机理是，与被捕收矿物表面上的金属离子生成螯合物而固着于矿物表面上，烃基疏水而引起矿物上浮，这类药剂对矿物的捕收性能顺序为：

黄铜矿=辉铜矿>

铜兰>

斑铜矿》黄铁矿。

因此用来浮选硫化铜矿时，很易与黄铁矿浮选分离。

这类药剂国外已推广应用多年。

林强等[2]介绍了这种药剂的合成方法，而且合成了这类药剂，并与多种药剂的捕收性能进行了对比，试验结果表明，该类药剂是从黄铁矿中浮选出硫化铜矿物的优良捕收剂。

我国青岛加华有限公司生产异丙基黄原酸甲酸乙酯、乙基黄原酸甲酸乙酯等产品，可供浮铜选厂采用。

本文作者认为，用黄药浮选硫化铜矿时，为了抑制黄铁矿，常常加入大量石灰作抑制剂，石灰会抑制黄金，使金的回收率降低，因此浮选含金的硫化铜矿时，采用黄原酸甲酸酯作捕收剂，既便于铜硫分离，估计对金的回收率也会提高。

1．1．2Y-89的合成方法和成份已公开

Y-89捕收剂浮选性能好，在浮选含金硫化铜矿物时能提高金回收率，近年来在全国得到比较广泛的推广使用，是一种良好的捕收剂，过去不知道它的成份，现已有报道[3]，Y-89主要成份是用MIBC（甲基异丁基甲醇）、CS2和NaOH为原料生产的六碳醇黄药，Y-89的生产工艺流程和工艺参数与生产常规黄药相似，后来出现了Y-89系列产品，其成份为六碳醇黄药的复合黄药。

1．1．3硫醇混合捕收剂

据报导，一个处理10万t炼铜炉渣的浮选厂，采用十二烷基硫醇与巯基苯并噻唑混合捕收剂浮选炉渣中的铜，不但能浮选硫化铜，金属铜也能捕收[4]；

另一种硫醇组合捕收剂[5]是正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇的混合物，二者的重量比为0．5～1：

1，再加入10％～30％的甲酚即成，所用的叔硫醇是硫醇的混合物，叔硫醇的烷基含碳原子数为C9～C15，这种混合捕收剂适用于从矿石中浮出铂族金属。

分子小的硫醇类化合物很臭，不宜作捕收剂，随着分子量增大挥发少，分子大到一定程度时，在常温下挥发极少，闻不出臭味了。

硫醇确实是捕收性能好的捕收剂，但目前国内价格太高，选厂难以使用，如能改进合成路线，降低价格才易于得到推广使用。

1．2用代号表示的硫化矿捕收剂

1．2．1T-2K捕收剂

T-2K捕收剂[6]是中南大学化学化工学院研制，渭南中众化工科技有限公司生产的新型硫化铜矿捕收剂，是黄色油状液体，在水中溶解度小，但容易分散于矿浆中。

其毒性较丁基黄药小，用量约为丁基黄药的l/2到1/4。

T-2K克服了传统捕收剂捕收力强与选择性好的二者不可兼备的缺点，它对铜、金、银等软酸型矿物的捕收力强，对黄缺矿等中间或硬酸型矿物捕收力弱，是铜硫分离的优良捕收剂。

已用于工业生产，浮选德兴铜矿石。

与传统的黄药工艺相比，铜精矿中铜和金回收率分别提高1．53％和2．45％；

用于永平铜矿，可提高精矿中铜、金、银回收率1．95％、4．17％和6．08％；

用于华光金属选矿厂提高铜精矿中铜回收率5％左右。

1．2．2Mac-12捕收剂

新型捕收剂Mac-12[7,8]也是中南大学化学化工学院研制的新型捕收剂，它的紫外-可见光谱分析、密度泛函计算和工业试验研究结果表明，溶液中Cu2+和Cu+离子与Mac-12能发生化学作用，生成新物质；

而Mac-12与Fe3+和Ze2+离子之间不发生化学作用，Mac-12的反应中心原子，给电子的能力较弱，而接受电子的能力较强，其对提供反馈电子能力较弱的硬酸黄铁矿的捕收能力弱，而对易提供反馈电子的软酸黄铜矿捕收能力强。

与传统的黄药工艺（70g/t）相比，Mac-12加少量黄药（25g/t）工艺，可降低铜硫分离的石灰用量，提高铜精矿铜品位0．93％，铜回收率1．03％；

金品位1．29g/t，金回收率7．16％；

钼品位0．0293％，钼回收率3．90％。

Mac-12捕收剂已在德兴铜矿生产中应用，取得较好的效益。

1．2．3C-SU-ATJ捕收剂

CSU-ATJ捕收剂[9]属硫胺酯类，用这种捕收剂对大红山铜矿伴生金、银进行了试验研究。

在工艺矿物学研究分析的基础上进行了小型浮选试验和工业试验，形成了大红山铜矿伴生金银综合回收的工艺。

与原生产工艺相比，铜回收率提高了1．47％，金回收率提高了16．4％，银回收率提高了10．71％，效果很好，与Y-89混用是较好的捕收剂。

1．2．4JT-235捕收剂

JT-235捕收剂[10]是江西铜业公司强力选矿厂有限责任公司新开发研制的新药剂，它是淡黄色油状液体，并略带鱼腥味，无毒略有起泡性能，室温13℃时密度为1．086g/cm3，该药剂选择性强，在永平铜矿进行了小型浮选试验和工业试验。

工业试验结果表明，采用YJ-235与黄药（2：

5～1：

1）混用方案，能提高铜回收率，而且大幅度提高了硫的回收率。

1．2．5LD和YBJ捕收剂

某硫化铜钴矿，以铜为主，少部分钴呈类质同象存于黄铁矿和毒砂中，大部分分散在硅酸盐矿物中，试验时采用浮铜抑钴优先浮选流程，采用LD作浮铜捕收剂，石灰和漂白粉为含钴矿物的抑制剂，在碱性介质中浮铜；

浮铜尾矿用硫酸铜活化后用YBJ作捕收剂，在弱碱性介质中浮钴，闭路试验结果[11]，获得的铜精矿铜品位为29．07％，回收率为95．763％；

硫钴精矿I含钴0．31％，回收率20．74％；

硫钴精矿Ⅱ含钴0．25％，回收率8．23％，曾用LD与Z-200作对比试验，LD指标比Z-200高。

1．2．6MA-2与丁铵黑药混用浮选含金辉锑矿

龙山金锑矿的浮选均用混合捕收剂，捕收剂方案有二，方案一是丁黄药与丁铵黑药混用。

方案二是用湖北石首生产的MA-2与丁铵黑药混合使用。

实践结果表明[12]，方案二的组合药剂效果好，当用量为200-250g/t时，金回收率提高8％～10％，锑回收率提高3％～6％。

1．2．7TBC-114浮钼捕收剂

TBC-114浮钼捕收剂[13]是从中南大学研制的多种捕收剂筛选出来的，实验室小型浮钼试验和工业试验结果表明，可完全代替煤油和松醇油浮选辉钼矿，生产指标与煤油相近，药剂成本低于煤油，但使用该捕收剂时，精选段泡沫发黏，可适量加入煤油使泡沫不黏，克服了精选段泡沫发黏问题。

1．2．8用氮气代替空气进行铜钼分离[14]

辉钼矿和黄铜矿浮选分离时常用硫化钠作抑制剂抑铜浮钼，当鼓进空气进行浮选时，空气中的氧能将硫化钠氧化，因此硫化钠用量大，如用氮气代替空气进行浮选，氮气不会氧化硫化钠，将鼓进浮选机的氮气连续使用22～23次也不会破坏浮选过程。

从上述信息看出，硫化矿捕收剂集中在浮铜捕收剂的研究，出现了TK-2和Mac-12等多种效能好已得到推广工业上使用的捕收剂；

黄原酸甲酸酯类捕收剂国外已推广多年，现在国内亦有生产的厂家，本文作者认为，除目前应用已有的有效的捕收剂外，应研究更理想的硫化矿捕收剂和大力推广TK-2和Mac-12等优良捕收剂。

2氧化矿捕收剂

2．1 

已知结构的氧化矿捕收剂

2．1．1脂肪酸类捕收剂

2．1．1．1 

用油酸钠和FS-2

它们是饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物，可作捕收剂浮选钙镁碳酸盐矿[Mg3Ca（C03）4][15]：

单矿物浮选研究了不同pH值调整剂、水玻璃、羧甲基纤维素、Ca2+和Mg2+离子对其浮选的影响。

试验结果表明，油酸钠的捕收性能比FS-2好，水玻璃对钙镁碳酸盐矿物浮选影响较小，CMC对钙镁碳酸盐矿物有抑制作用，CaCl2和MgCl2的浓度增大对钙镁碳酸盐矿物抑制性能增强，当浓度为1．10-2mol/L时钙镁碳酸盐矿物的回收率从无CaCl2和MgCl2时的80％降到30％～40％；

水玻璃的抑制能力稍弱，从无水玻璃时回收率的80％降到50％～60％；

CMC的抑制能力最强，当其浓度为1000mg/L时，回收率从不加CMC时的80％降到25％。

2．1．1．2用油酸、改性油酸T-9和G05浮选萤石

柿竹园选厂浮钨尾矿含有丰富的萤石，先用磁选对浮钨尾矿除去磁性矿物，非磁性矿物进入萤石浮选，3种脂肪酸类捕收剂用量均为300g/t时，选矿效率分别为：

油酸30％、T-935％和G05最好达57．71％，可从含22．8％CaF2的浮钨尾矿经用G05为捕收剂浮选后，获得含97．84％CaF2和0．95％Si02，CaF2回收率为69．79％的萤石精矿。

本文作者认为柿竹园浮钨尾矿的萤石属难选矿物，得到上述指标是很不错的。

2．1．2胺类捕收剂

2．1．2．1十二烷基胺反浮选褐铁矿

广东某褐铁矿矿石，共生关系比较简单，采用强化矿浆分散，阳离子捕收剂反浮选脱硅工艺，用Na2C031250g/t，水玻璃640g/t，实现矿浆的强化分散，反浮选脱硅，在磨矿细度为80％-0．074mm，用200g/t十二烷基胺作捕收剂进行选别，获得铁精矿铁品位59．25％，回收率83．42％[17]。

金堆成钼矿磁铁矿平均铁品位0．77％，选矿的原则流程是优先选钼，浮钼粗尾浮硫，浮硫尾矿回收铁，目前铁精矿品位TFe≥60％，产量已达40000t/a，将铁精矿再精选提纯，流程是再磨磁选丢尾，磁选精矿用十二胺作捕收剂，可溶性淀粉和水玻璃作抑制剂，通过三次精选，得到的铁精矿TFe品位为71．50％，含SiO20．40％，回收率44．30％；

中矿I含铁63．20％，回收率19．29％；

中矿Ⅱ含铁65．32％，回收率15．06％，中矿Ⅲ含铁70．26％，回收率20．15％，尾矿含Fe8．20％[18]。

2．1．2．2烷氧基丙胺捕收铝硅酸盐矿物

烷氧丙胺的合成：

用醇与丙烯腈反应得到烷氧丙腈，再还原而成烷氧丙胺，反应式如下：

ROH+CH2=CHCN→ROCH2CH2CN

式中：

R=n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33或n-C18H37等。

制得烷氧丙腈后在活性镍催化下，在加压的条件下加氢还原得烷氧丙胺：

在实验室制备少量烷氧丙胺时亦可用酒精作溶剂，用金属钠还原：

用这些醚胺对高岭石、叶腊石进行了浮选试验。

试验结果表明[19]，烷氧基丙胺对高岭石、叶腊石和伊利石的捕收性能比十二烷胺好，浮选高岭石和伊利石的性能按下述顺序降低：

这些n-烷氧基丙胺捕收剂对烧绿石亦有相似的捕收性能。

应当指出，这些烷氧基丙胺类捕收剂对铝土矿反浮选除去铝硅酸盐矿物是一种有选择性的捕收剂。

2．1．2．3用季铵盐作捕收剂时NaCl对一水硬铝石和叶腊石浮选的影响

在叶腊石和-水硬铝石单矿物浮选试验时，随着NaCl用量的增加，叶腊石的回收率显著提高，而NaCl的浓度增加对一水硬铝石的可浮性影响很小，回收率没有显著变化[20]。

作用机理研究表明，NaCl对-水硬铝石的Zeta电位没有影响，而能显著地降低叶腊石的Zeta电位，增加季铵盐捕收剂用量可增强叶腊石的静电作用，促进捕收剂的吸附，而活化叶腊石的浮选。

叶蜡石表面电位的