北京中医药大学资料3Word下载.docx
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b.3,4'
-diOH,亦长移,但5-10秒钟消退,分解.
MeOH255(II),269,370(I)
NaOMe247,321立即分解)
3.AICI3/AICI3-HCI
ALCl
带I红移30-40nm.
O
长移80纳米
长移35纳米
HCI
AlCl
长移100纳米
同时含3,5-di-OH,AICI
4.NaOAc/H3BO3
OH
CI
长移60纳米
3移近于3-OH,判断3,5-同时存在困难..
I长移15-30nm
A环若有取代则移5-10nm.
香豆素衍生物的UV:
275(4.03)
312(3.72)
326(4.27)
229(4.20)
245(3.89)
293(3.82)
345(4.12)
325(4.33)
H3CO
230(4.09)
258(3.73)
299(3.73)
350(4.01)主峰,宽
吲哚生物碱类uv:
~250(s)
~295(w)
~265
292
H
2
224(4.29)
284(3.84)
338(3.86)
205(4.82)
230(4.51)
290(3.86)
330(4.17)
~226(s)~280(w)~290
R
~210(s)
~238(s)
〜318(s)
~290
CH3
~220
~260
CH2
复杂
225-235
295-300
328-331
~230
~250
~400(s)
异喹啉类碱UV:
丿
220-230nm(4.2-4.3)
280-290nm(3.8-4.0)
ICH3
OCH3
215(4.28)
280(3.48)
4.立体效应与
UV的关系
4.1位阻影响(空间效应)
a.联苯,分子共平面
b.2,2'
二甲基联苯,由于甲基位阻,分子扭曲。
联苯体系UV与共面夹角的关系
3
4
5
6
max
264
248
235
231
o
217(4.6)
250(4.0)
278(3.4)
可得到对映体,UV仍是联苯系
I225(44600)
II276(20000)
III304(5900)
-Ionone(紫罗酮)
COOR
225(38700)227(50000)
273(14300)269(17000)
303(6000)
290(10000)
215+12=227(223,6500)281(281,20800)(228,11600)215+30+18+36=299(295,10700)(278,4500)
顺反异构体一反式异构体比顺式异构体有较大的max及
位阻增大,破坏共轭,蓝移
4.2跨环效应
(transannularconjugationeffect)
C=O:
max185nm,~900;
max280nm,〜15
空间排列,羰基上的电子或孤电子对和C=C的电子发生电子云交盖,
表面未共轭的两个基团间的相互作用现象叫做跨环效应。
UVmax305nm(log2.29),,-不饱和酮.
6.紫外的应用
定量,A=cl
定性-确定结构,生色体系,分子骨架.
其他-各种检测手段,HPLC…,微量杂质检查.
官能团鉴定的一般规律
a.某一化合物在200-800nm无吸收峰,可能是直链烷烃或环烷烃及脂肪族饱和的胺,腈,醇,醚,羧酸和烷基氟或烷基氯,不含共轭体系,没有醛基,酮基或碘.
b.在210-250nm有强吸收带,表明含有共轭双键。
若值在
10000-20000之间为二烯或不饱和酮。
若在260-350nm有强吸收带,可能有3-5个共轭单位或稠芳环等。
c.260-300nm,在200-1000之间,可能为苯系物。
d.250-300nm有弱吸收带,10-100,则含有羰基。
e.若化合物有许多吸收峰,甚至延长到可见光区,则可能为一长链共轭化合物或多环芳烃(醌,黄酮)。
f.各类重要常见类型UV特征,如生物碱,香豆素….
6.1化合物纯度鉴定一具有微量、快速(~1mg)等优点,易查出有吸收的杂质,如
CCI4中是否含有CS2(318nm)
纯度%=测/化
亚油酸C5H11CH二CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH210nm
伴共轭物则-CH二CH-CH二CH-~230nm,>
10000
-CH二CH-CH二CH-CH二CH-270nm,>
10000.
6.2区分同分异构体
trans>
cis
例某,-不饱和酮,其max为249nm(6895)
证为B式(由推测)
6.3研究氢键
生色团是氢键的受体,红外吸收向短移;
供出氢键者向长移
(A)在EtOH中,因为O-H•-S=C,短移
在丙酮中,因为N-H…O二C,长移~10nm
(B)在EtOH,短移,在丙酮中不移
分子内H键,溶剂变化不大.