1、b.3,4-diOH,亦长移,但5-10秒钟消退,分解.MeOH 255(II), 269,370(I)NaOMe 247,321立即分解)3. AICI3 / AICI3-HCIAL Cl带I红移30-40 nm.O长移80纳米长移35纳米HCIAl Cl长移100纳米同时含 3,5-di-OH, AICI4. NaOAc / H 3BO3OHCI长移60纳米3移近于3-OH,判断3,5-同时存在困难.I 长移 15-30 nmA环若有取代则移5-10 nm.香豆素衍生物的UV:275(4.03)312(3.72)326(4.27)229(4.20)245(3.89)293(3.82)345
2、(4.12)325(4.33)H3CO230(4.09)258(3.73)299(3.73)350(4.01)主峰,宽吲哚生物碱类uv:250(s)295(w)265292H2224(4.29)284(3.84)338(3.86)205(4.82)230(4.51)290(3.86)330(4.17)226(s) 280(w) 290R210(s)238(s)318(s)290CH3220260CH2复杂225-235295-300328-331230250400(s)异喹啉类碱UV:丿220-230 nm (4.2-4.3)280-290 nm(3.8-4.0)I CH 3OCH3215(4
3、.28)280(3.48)4.立体效应与UV的关系4.1位阻影响(空间效应)a.联苯,分子共平面b.2,2二甲基联苯,由于甲基位阻,分子扭曲。联苯体系UV与共面夹角的关系3456max264248235231o217(4.6)250(4.0)278(3.4)可得到对映体,UV仍是联苯系I 225(44600)II 276(20000)III 304(5900)-Io none(紫罗酮)COOR225(38700) 227(50000)273(14300) 269(17000)303(6000)290(10000)215+12=227(223, 6500) 281(281, 20800) (22
4、8, 11600) 215+30+18+36=299(295,10700) (278, 4500)顺反异构体一反式异构体比顺式异构体有较大的 max及位阻增大,破坏共轭,蓝移4.2跨环效应(transannular conjugation effect)C=O:max 185 nm, 900;max 280 nm, 15空间排列,羰基上的 电子或孤电子对和C=C的 电子发生电子云交盖,表面未共轭的两个基团间的相互作用现象叫做跨环效应。UV max 305 nm (log 2.29),-不饱和酮.6. 紫外的应用定量,A = c l定性-确定结构,生色体系,分子骨架.其他-各种检测手段,HPLC
5、,微量杂质检查.官能团鉴定的一般规律a.某一化合物在 200-800 nm无吸收峰,可能是直链烷烃或 环烷烃及脂肪族饱和的胺,腈,醇,醚,羧酸和烷基氟或烷 基氯,不含共轭体系,没有醛基,酮基或碘.b.在210-250 nm有强吸收带,表明含有共轭双键。若 值在10000-20000之间为二烯或不饱和酮。若在 260-350 nm有 强吸收带,可能有3-5个共轭单位或稠芳环等。c.260-300nm, 在200-1000之间,可能为苯系物。d.250-300nm 有弱吸收带,10-100,则含有羰基。e.若化合物有许多吸收峰,甚至延长到可见光区,则可能为 一长链共轭化合物或多环芳烃(醌,黄酮)。
6、f.各类重要常见类型UV特征,如生物碱,香豆素.6.1化合物纯度鉴定一具有微量、快速(1 mg)等优点,易查出有吸收 的杂质,如CCI4 中是否含有 CS2 (318nm)纯度% =测/化亚油酸 C5H11CH二CH-CH 2-CH=CH-(CH 2)7-COOH 210 nm伴共轭物则-CH二CH-CH二CH- 230 nm, 10000-CH二CH-CH二CH-CH二CH- 270 nm, 10000.6.2区分同分异构体trans cis例某 ,-不饱和酮,其 max为249 nm ( 6895)证为B式(由推测)6.3研究氢键生色团是氢键的受体,红外吸收向短移;供出氢键者向长移(A)在EtOH中,因为O-H -S=C,短移在丙酮中,因为N-HO二C,长移 10 nm(B)在EtOH,短移,在丙酮中 不移分子内H键,溶剂变化不大.
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