分化习题答案Word格式.docx

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9系统误差——仪器误差，校正仪器波长精度

10系统误差——方法误差，改用合适的流动相，使待测组分峰与相邻杂质峰分开。

5.进行下述计算，并给出适当位数的有效数字

（1）

（2）

（3）（4）

（5）

（6）

6．两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：

⑴0.3–0.2–0.40.20.10.40.0–0.30.2–0.3

⑵0.10.1–0.60.2–0.1–0.20.5–0.20.30.1

①求两组数据的平均偏差和标准偏差;

②为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等?

③哪组数据的精密度高?

解:

①

②两组数据的平均偏差相一致.而后组数据的标准差较大,这是因为后一组数据有较大偏差（0.6）,标准差可突出大偏差的影响.

③S1﹤S2，前一组数据的精密度较高。

7．测定碳的相对原子质量所得数据：

12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。

求算：

①平均值；

②标准偏差；

③相对标准偏差；

④平均值的标准偏差；

⑤平均值在99﹪置信水平的置信限和置信区间。

解：

=12.0104

0.0024

0.00000576

0.0009

0.00000081

0.0005

0.00000025

0.0003

0.00000009

0.0002

0.00000004

0.0007

0.00000049

0.0014

0.00000196

0.0016

0.00000256

样本平均值在99%置信水平的置信限为：

±

t0.01,9×

=±

3.250×

0.00038=±

0.0012

样本平均值在99%置信水平的置信区间为：

μ=±

=12.0104±

8．在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。

分析表明，杂质的平均含量为1.60﹪。

改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质百分质量分数分别为：

1.46﹪、1.62﹪、1.37﹪、1.71﹪、1.52﹪及1.40﹪。

问改变反应条件后，产品中杂质百分质量分数与改变前相比，有明显差别吗（ɑ=0.05时）？

∵查表t0.05，5=2.571>

t，∴改变条件前后无显著性差别。

9．用化学法和高效液相色谱法（HPLC）测定同一复方片剂中乙酰水杨酸的百分质量分数，测定的标示含量如下：

HPLC（3次进样的均值）：

97.2﹪、98.1﹪、99.9﹪、99.3﹪、97.2﹪及98.1﹪;

化学法:

97.8﹪、97.7﹪、98.1﹪、96.7﹪及97.3﹪。

问：

①G检验是否有可疑值；

②两种方法分析结果的精密度与平均值是否存在显著性差别？

③在该项分析中HPLC法可否代替化学法？

HPLC法：

化学法：

对HPLC法：

99.9为可以值

故99.9保留

∵S2<

S1，显然化学法也无逸出值

查

∵<

∴两种方法的精密度无显著差异

求验HPLC法可否代替化学法，属双侧检验问题。

查

<

，两种方法的平均值不存在显著性差异，HPLC法可代替化学法。

10．用基准Na2CO3标定HCl标准溶液浓度，共测定5次，获得如下结果：

0.1019、0.1027、0.1021、0.1020、0.1018（mol/L）。

①用Grubbs检验法决定对可疑数据0.1027mol/L的取舍；

②求出平均值、标准偏差和相对标准偏差。

解：

=0.0012=0.12%

查表得：

G0.05,5=1.71

因为G计<

G表，所以0.1027应保留。

②

11．用HPLC分析某中药复方制剂中绿原酸的含量，共测定6次，其平均值。

试求置信水平分别为95%和99%时平均值的置信区间。

查表得：

t0.05,5=2.571,t0.01,5=4.032

置信水平为95%时，

置信水平为99%时，

12.用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。

在波长605nm测定试样溶液的吸光度（A），所得数据如下：

x（μgFe/100ml）:

01020304050

y（A=lgI0/I）:

0.0090.0350.0610.0830.1090.133

试求：

①吸光度-浓度（A-C）的回归方程；

②相关系数：

③A=0.050时，试样溶液中亚铁离子的浓度。

∴吸光度--浓度（A-C）的回归方程：

A=0.010+0.00247C

把A=0.050代入方程：

0.050=0.010+0.00247C

第三章滴定分析法概论习题参考答案

1.下列物质中哪些不能用于直接法配制标准溶液？

为什么？

答：

直接法：

K2Cr2O7,NaCl,AgNO3，性质稳定，有可以直接配制的基准物质

间接法：

NaOH,H2SO4,HCl,Na2S2O3,KMnO4性质不稳定，无对应基准物质

2．基准试剂①H2C2O4·

2H2O因保存不当而部分风化；

②Na2CO3因吸潮带有少量水分。

用①标定NaOH溶液或用②标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？

用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果是偏低还是偏高？

a.用部分风化的H2C2O4·

2H2O标定NaOH溶液，结果偏低，因为H2C2O4·

2H2O的有效量H2C2O4增多，从而消耗NaOH的体积变大，使浓度偏低；

b.用吸潮的Na2CO3标定HCl溶液，结果偏高，因为Na2CO3的有效量减少，从而消耗HCl的体积变小，使浓度偏高；

c.用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时，结果是偏低;

用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时，结果偏高。

3.用基准物质Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？

（1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积；

（2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g,记录时误记为0.1248g；

（3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管：

（4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。

（1）偏低；

（2）偏高；

（3）偏低；

（4）偏高

4.写出下列各溶液的质子条件式。

①（NH4）H2PO4；

②H2SO4（c1）+HCOOH（c2）；

③NaOH（c1）+NH3（c2）；

④HAc（c1）+NaAc（c2）；

⑤HCN（c1）+NaOH（c2）

①（NH4）H2PO4质子条件式：

[H+]+[H3PO4]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]

②H2SO4（c1）+HCOOH（c2）：

[H+]=[OH-]+[HCOO-]+2[SO42-]+[HSO4-]

③NaOH（c1）+NH3（c2）：

[H+]+[NH4+]+c1=[OH-]

④HAc（c1）+NaAc（c2） 

：

[H+]+c2=[OH-]+[Ac-]

⑤HCN（c1）+NaOH（c2）：

[H+]+c2=[OH-]+[CN-]

5.写出①H3AsO4:

②MgBr2水溶液的电荷平衡式

①H3AsO4电荷平衡式：

[H+]=[OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]

②MgBr2电荷平衡式：

[H+]+2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]

6．配制浓度为2.0mol/L下列物质溶液各5.0×

102ml,应各取其浓溶液多少毫升？

⑴浓氨水（密度0.89g/cm3,含氨29﹪）

⑵冰醋酸（密度1.05g/cm3,含HAc100﹪）

⑶浓H2SO4（密度1.84g/cm3,含H2SO496﹪）。

⑴氨水每升重：

由得：

⑵冰醋酸每升重：

⑶浓H2SO4每升重：

应各取氨水、冰醋酸、浓H2SO467ml、57ml、56ml并分别加水稀释至500ml。

7.应在500.0ml0.08000mol/LNaOH溶液中加入多少毫升0.5000mol/L的NaOH溶液,才能使最后得到的溶液浓度为0.2000mol/L?

由,设加入Xml0.5000mol/LNaOH溶液

即

解之得：

8.已知1ml某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/ml,试计算:

①该HCl溶液对NaOH的滴定度;

②该HCl溶液对CaO的滴定度.

①

（1）

（2）

将

（2）代入

（1）：

②反应式：

2HCl+CaO===2CaCl2+H2O

由

将代入上式：

9.已知CaCO3试样中杂质不干扰测定。

称取该试样0.2500g，加入25.00ml0.2600mol/LHCl溶解,煮沸除去CO2,用0.1225mol/LNaOH溶液返滴过量的酸,消耗13.00ml.试计算试样中CaCO3的质量分数.

滴定反应：

2HCl+CaCO3====CaCl2+H2CO3

（三位有效数字）

10.二元弱酸H2A,已知pH=1.92时,;

pH=6.22时,.计算:

①H2A的pKa1和pKa2;

②当溶液中的主要存在型体为HA-时,溶液的pH.

由H2A的δ--pH曲线可知（参看P42图3-2）

当pH=pKa1时,,H2A的pKa1=1.92

当pH=pKa2时,,H2A的pKa2=6.22

当时，溶液中的主要存在型体为HA-.

第四章酸碱滴定法习题参考答案

1．吸收了空气中CO2的NaOH标准溶液,用于滴定强酸、弱酸时，对测定结果有无影响？

滴定强酸时：

（1）若用甲基橙为指示剂，终点pH≈4，消耗2mol强酸，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响；

（2）若用酚酞作指示剂，终点pH≈9，生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3只消耗1mol强酸，有显著影响。

滴定弱酸时：

只能用酚酞作指示剂，有显著影响。

用NaOH滴定HCl，VNaOH↑，cHCl偏高；

用H