高考化学大一轮总复习讲义 第九章 第3讲 卤代烃醇酚 新人教版Word下载.docx

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R—OH＋NaX（R—代表烃基）；

R—CHX—CH2X＋2NaOH

R—CH（OH）—CH2OH＋2NaX。

②消去反应：

有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子（如H2O、HBr等），而生成含不饱和键（如双键或三键）的化合物的反应。

R—CH2—CH2—X＋NaOH

R—CH===CH2＋NaX＋H2O；

＋2NaOH

CH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。

3．卤代烃的获取方法

（1）不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应

如CH3CHCH2＋Br2――→CH3CHBrCH2Br；

（2）取代反应

如乙烷与Cl2：

CH3CH3＋Cl2

CH3CH2Cl＋HCl；

苯与Br2：

；

C2H5OH与HBr：

C2H5OH＋HBr

C2H5Br＋H2O。

深度思考

1．实验室现有失去标签的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？

答案　利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性质鉴别。

2．卤代烃遇AgNO3溶液会产生卤化银沉淀吗？

答案　不会，卤代烃分子中卤素原子与碳原子以共价键相结合，属于非电解质，不能电离出卤离子。

3．证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是________（填序号）。

①加入硝酸银溶液　②加入氢氧化钠溶液　③加热

④加入蒸馏水　⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性　⑥加入氢氧化钠醇溶液

答案　②③⑤①或⑥③⑤①

解析　由于溴乙烷不能电离出Br－，可使溴乙烷在碱性条件下发生水解反应得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根据生成的淡黄色沉淀，可以确定溴乙烷中含有溴原子。

需要说明的是溴乙烷水解需在碱性条件下进行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否则溶液中的OH－会干扰Br－的检验。

题组一　卤代烃的两种重要反应类型

1．某有机物的结构简式为CCH2CH2CH3CH2Br，下列关于该物质的说法中正确的是（　　）

A．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类

B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀

C．该物质可以发生消去反应

D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应

答案　D

解析　该物质在NaOH的水溶液中，可以发生水解反应，其中—Br被—OH取代，A项错误；

该物质中的溴原子必须水解成Br－，才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；

该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H，不能发生消去反应，C项错误；

该物质含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，D项正确。

2．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH（OH）CH2OH，依次（从左至右）发生的反应类型和反应条件都正确的是（　　）

选项

反应类型

反应条件

A

加成反应、取代反应、消去反应

KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温

B

消去反应、加成反应、取代反应

NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热

C

氧化反应、取代反应、消去反应

加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热

D

消去反应、加成反应、水解反应

NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热

解题方法　设计出由CH3CH2CH2Br到CH3CH（OH）CH2OH的流程图，再看反应类型。

答案　B

解析　CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→

CH3CHXCH2X（X代表卤素原子）―→CH3CH（OH）CH2OH。

依次发生消去反应、加成反应、取代反应（或水解反应），由对应的反应条件可知B项正确。

3．从溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列制备方案中最好的是（　　）

A．CH3CH2Br

CH3CH2OH

CH2===CH2

CH2BrCH2Br

B．CH3CH2Br

C．CH3CH2Br

CH3CH2Br

D．CH3CH2Br

解析　本题考查卤代烃制取方案的设计。

在有机合成中，理想合成方案有以下特点：

①尽量少的步骤；

②选择生成副产物最少的反应原理；

③试剂价廉；

④实验安全；

⑤符合环保要求。

在有机合成中引入卤原子或引入卤原子作中间产物，用加成反应，而不用取代反应，因为光照下卤代反应产物无法控制，得到产品纯度低。

A项，发生三步反应，步骤多，产率低；

B项，溴与烷烃发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多；

C项，步骤多，且发生卤代反应难控制产物纯度；

D项，步骤少，产物纯度高。

1．注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。

2．烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。

3．卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。

在做题时容易忽视加硝酸中和碱这个环节。

题组二　有机合成中的重要桥梁——卤代烃

4．已知：

R—CH===CH2＋HX―→

。

A、B、C、D、E有如下转化关系：

其中A、B是化学式均为C3H7Cl的两种同分异构体。

根据图中各物质的转化关系，填写下列空白：

（1）A、B、C、D、E的结构简式：

A________、B________、C________、D________、E________。

（2）完成下列反应的化学方程式：

①A―→E____________________________________________________________________；

②B―→D____________________________________________________________________；

③C―→E_____________________________________________________________________。

答案　

（1）CH3CH2CH2Cl　

　CH3CH2CH2OH　

　CH3CHCH2

（2）①CH3CH2CH2Cl＋NaOH

CH3CHCH2↑＋NaCl＋H2O

②

＋NaOH

＋NaCl

③CH3CH2CH2OH

CH3CHCH2↑＋H2O

解析　C3H7Cl的两种同分异构体分别为CH3CH2CH2Cl或

，由图中的转化关系可知E为丙烯（CH3CHCH2）。

根据题目信息可知B为

，即A为CH3CH2CH2Cl，进一步推知C为CH3CH2CH2OH，D为

5．下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：

其中，反应①的产物名称是__________，反应②的反应试剂和反应条件是______________，反应③的反应类型是______________。

答案　氯代环戊烷　氢氧化钠醇溶液，加热　加成反应

6．（2014·

江苏七市联考）某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。

（1）A的结构简式为___________________________________________________。

（2）A中的碳原子是否都处于同一平面？

________（填“是”或“不是”）。

（3）在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。

反应②的化学方程式为____________________________________________；

C的化学名称是

______________；

E2的结构简式是__________________；

④、⑥的反应类型依次__________、__________。

答案　

（1）

（2）是

（3）

＋2NaCl＋2H2O

2,3二甲基,3丁二烯　

1,4加成反应　取代反应（或水解反应）

解析　

（1）用商余法先求该烃的化学式，n（CH2）＝84/14＝6，化学式为C6H12，分子中含有一个碳碳双键，又只有一种类型的氢，说明分子结构很对称，结构简式为

（2）由于存在碳碳双键，因此分子中所有碳原子共平面。

（3）A和Cl2发生加成反应，产物再经反应②得共轭二烯烃C（

），D1是C和Br2发生1,2加成反应的产物，而D1和D2互为同分异构体，可知D2是C和Br2发

生1,4加成的产物，生成物D1和D2分别再发生水解反应生成醇E1和E2。

考点二　醇　酚

1．醇、酚的概念

（1）醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n＋1OH（n≥1）。

（2）酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚（

）。

（3）醇的分类

2．乙醇及醇类的物理性质

（1）乙醇

乙醇俗名为酒精，是一种无色透明、有特殊香味的液体，密度比水小，易挥发，能溶解多种有机物和无机物，与水以任意比混溶。

（2）醇类

①溶解性：

低级脂肪醇易溶于水。

②密度：

一元脂肪醇的密度一般小于1g·

cm－3。

③沸点

a．直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。

b．醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。

3．苯酚的物理性质

（1）纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。

（2）苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65℃时，能与水互溶，苯酚易溶于酒精。

（3）苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。

4．醇和酚的化学性质

（1）由断键方式理解醇的化学性质

如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：

反应

断裂的价键

化学方程式（以乙醇为例）

与活泼金属反应

①

2CH3CH2OH＋2Na―→

2CH3CH2ONa＋H2↑

催化氧化反应

①③

2CH3CH2OH＋O2

2CH3CHO＋2H2O

与氢卤酸反应

CH3CH2OH＋HBr

CH3CH2Br＋H2O

分子间脱水反应

①②

2CH3CH2OH

CH3CH2OCH2CH3＋H2O

分子内脱水反应

②⑤

酯化反应

（2）由基团之间的相互影响理解酚的化学性质

由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；

由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。

①弱酸性

电离方程式为C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。

写出苯酚与NaOH反应的化学方程式：

＋H2O。

②苯环上氢原子的取代反应

苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为

③显色反应

苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。

1．

互为同系