新项目方法验证能力确认报告(水质 砷的测定 原子荧光法HJ 694-2014)Word文件下载.docx
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在本标准的实验条件下，样品中含100
mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以
下的Pb2+和150mg/L以下的Mn2+不影响测定。
2.2.3常见阴离子不干扰测定。
2.2.4物理干扰消除。
选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通氩气，外面形成保护层隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气中的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。
2.3安全警告
硝酸、盐酸和高氯酸具有强腐蚀性和强氧化性，操作时应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。
所有样品的预处理过程应在通风橱中进行。
3.主要仪器、设备及试剂
3.1试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。
3.1.1盐酸：
ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。
3.1.2硝酸：
ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。
3.1.3高氯酸：
ρ（HClO4）=1.68g/ml，优级纯。
3.1.4氢氢化钠（NaOH）。
3.1.5硼氢化钾（KBH4）。
3.1.6硫脲（CH4N2S）。
3.1.7抗坏血酸（C6H8O6）。
3.1.8重铬酸钾（K2Cr2O7）：
优级纯。
3.1.9氯化汞（HgCl2）：
3.1.10三氧化二砷（As2O3）：
3.1.11盐酸溶液：
1+1。
3.1.12盐酸溶液：
5+95。
3.1.13硝酸溶液：
3.1.14盐酸-硝酸溶液
分别量取300ml盐酸和100ml硝酸，加入400ml水中，混匀。
3.1.15硝酸-高氯酸混合酸：
用等体积硝酸和高氯酸混合配制。
临用时现配。
3.1.16还原剂（硼氢化钾溶液B）
称取0.5g氢氧化钠溶于100ml水中，加入2.0g硼氢化钾，混匀。
此溶液临用时现配，存于塑料瓶中。
注：
也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。
3.1.17硫脲-抗坏血酸溶液
称取硫脲和抗坏血酸各5.0g，用100ml水溶解，混匀，测定当日配制。
3.1.18砷标准贮备液：
ρ（As）=100mg/L，标准物质编号：
XXXXXXXX，有效期限：
XXXX年XX月XX日。
3.1.19砷标准中间液：
ρ（As）=1.00mg/L
移取5.00ml砷标准贮备液于500ml容量瓶中，加入100ml1+1盐酸溶液，用水稀释至标线，混匀。
4℃下可存放1年。
3.1.20砷标准使用液：
ρ（As）=100μg/L
移取10.00ml砷标准中间液于100ml容量瓶中，加入20ml1+1盐酸溶液，用水稀释至标线，混匀。
4℃下可存放30d。
3.1.21氩气（纯度≥99.99%）。
3.2主要仪器和设备
3.2.1原子荧光光谱仪：
具砷的元素灯，1台，型号：
XXXX，编号：
XXX
XXXXX，检定证书编号：
XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。
3.2.2分析天平：
精度为0.0001g，1台，型号：
XXXXXX
XX，检定证书编号：
3.2.3恒温水浴装置：
控温精度±
1℃，1台，型号：
XXXX
XXXX，检定证书编号：
3.2.4可调温电热板，1台，型号：
XXXXXXXX。
3.2.5采样容器：
硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶（桶）。
3.2.6抽滤装置：
0.45μm孔径水系微孔滤膜，1台，型号：
3.2.7实验室常用器皿：
符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。
4.样品
4.1样品的采集
样品采集参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。
4.2样品的保存
样品保存参照HJ493的相关规定进行。
4.2.1溶解态砷
样品采集后尽快用0.45μm滤膜过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。
按每升水样中加入2ml盐酸的比例加入盐酸。
样品保存期为14d。
4.2.2总砷
除样品采集后不经过滤外，其他的处理方法和保存期同4.2.1，即每升水样中加入2ml盐酸的比例加入盐酸。
。
4.3试样的制备
量取50.0ml混匀后的样品（4.2.1）或（4.2.2）于150ml锥形瓶中，加入
5ml硝酸-高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷却。
再加入5ml1+1盐酸溶液，加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml容量瓶中，加水稀释定容，混匀，待测。
4.4空白试样
以水代替样品，按照4.3的步骤制备空白试样。
5.分析步骤
5.1原子荧光光谱仪的调试
依据仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态。
参考测量条件见表1。
表1原子荧光光谱仪的工作参数
元素 灯电流名称 （mA）
负高压
（V）
原子化器温度
（℃）
载气流量
（mL/min）
屏蔽气流量
积分方式
砷 40～60 260～300 200 400 900～1000 峰面积
5.2校准
5.2.1校准标准系列配制
分别移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml砷标准使用液于50ml容量瓶中，分别加入10ml1+1盐酸溶液、10ml硫脲-抗坏血酸溶液，室温放置30min（室温低于15℃时，置于30℃水浴中保温30min）用水稀释定容，
混匀。
砷的校准系列溶液浓度见表2。
表2各元素校准系列溶液浓度
元素 标准系列
砷
（µ
g/L）
0 1.0 2.0 4.0 6.0 10.0
5.2.2校准曲线的绘制
按照5.1确定的最佳测量条件，以5+95盐酸溶液为载流，硼氢化钾溶液B为还原剂，浓度由低到高依次测定砷元素标准系列的原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，砷元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。
5.3试样的测定
量取5.0ml试样（4.3）于10ml比色管中，加入2ml1+1盐酸溶液、
2ml硫脲-抗坏血酸溶液，室温放置30min（室温低于15℃时，置于30℃水浴中保温30min），用水稀释定容，混匀，按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。
超过校准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定,稀释倍数为f。
5.4空白试验
按照与测定（5.3）相同步骤测定空白试样（4.4）。
6.结果计算与表示
6.1结果计算
样品中待测元素的质量浓度ρ按下式计算：
= 1×
×
1
式中：
ρ——样品中待测元素的质量浓度，µ
g/L；
ρ1——由校准曲线上查得的试样中待测元素的质量浓度，µ
f——试样稀释倍数（样品若有稀释）；
V1——分取后测定试样的定容体积，ml；
V——分取试样的体积，ml。
6.2结果表示
当测定结果小于10µ
g/L时，保留小数点后一位；
当测定结果大于10
µ
g/L时，保留三位有效数字。
7.方法能力验证
7.1标准曲线的建立
按照5.1确定的最佳测量条件，按照5.2和5.3的步骤，以5+95盐酸溶液为载流，硼氢化钾溶液B为还原剂，浓度由低到高依次测定砷元素标准系列的原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，砷元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。
曲线信息见表1：
表1校准曲线
标准曲线
1
2
3
4
5
6
砷标准使用液体积（ml）
0.00
0.50
1.00
2.00
3.00
5.00
砷浓度（µ
吸光度值ρ
4.00
6.00
10.00
由表1可知，实验室校准曲线Y=aX+b，r= >
0.995，满足本方法要求。
图1标准曲线
7.2检出限
按照样品分析的全部步骤，实验室重复测定7次空白试样。
在仪器最佳稳定状态下测定空白值，统计其标准偏差并计算其检出限，检出限=t（n-1,0.99）
×
S（其中t（n-1,0.99）=3.143），结果如表2所示：
表2方法检出限测定数据
空白试样 1 2 3 4 5 6 7
样品浓度（µ
g/L）平均值x̅（µ
g/L）标准偏差S（µ
检出限MDL（µ
由表2可知，实验室测定水中砷的检出限为0.xµ
g/L（测定下限为4倍检出限）小于方法检出限0.3µ
g/L（测定下限1.2µ
g/L），符合标准方法要求。
方法检出限测定次数最少7次，可以适当增加测定次数，t值取值见HJ168-2010。
7.3精密度
实验室对含砷1.0µ
g/L、4.0µ
g/L和8.0µ
g/L三种浓度的统一样品进
行6次重复测定，结果如表3所示：
表3方法精密度测定数据
标准样品
测定结果
标准值（µ
1.0
4.0 8.0
样品浓度 3
g/L） 4
平均值x̅（µ
相对标准偏差RSD（%）
由表3可知，本实验室砷的6次测试结果所得的相对标准偏差为x.x%～xx%，精密度符合标准方法要求。
7.4准确度
实验室对浓度分别为60.6±
4.2µ
g/L和75.1±
5.3µ
g/L的砷有证标准物质进行6次测定，并对统一的工业废水进行了加标测定，砷加标量分别
为2.0µ
g/L、6.0μg/L，结果如表4和表5所示：
表4方法准确度测定数据
60.6±
4.2
75.1
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