新项目方法验证能力确认报告(水质 砷的测定 原子荧光法HJ 694-2014)Word文件下载.docx
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在本标准的实验条件下,样品中含100
mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以
下的Pb2+和150mg/L以下的Mn2+不影响测定。
2.2.3常见阴离子不干扰测定。
2.2.4物理干扰消除。
选用双层结构石英管原子化器,内外两层均通氩气,外面形成保护层隔绝空气,使待测元素的基态原子不与空气中的氧和氮碰撞,降低荧光淬灭对测定的影响。
2.3安全警告
硝酸、盐酸和高氯酸具有强腐蚀性和强氧化性,操作时应佩戴防护器具,避免接触皮肤和衣服。
所有样品的预处理过程应在通风橱中进行。
3.主要仪器、设备及试剂
3.1试剂和材料
除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂,实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。
3.1.1盐酸:
ρ(HCl)=1.19g/ml,优级纯。
3.1.2硝酸:
ρ(HNO3)=1.42g/ml,优级纯。
3.1.3高氯酸:
ρ(HClO4)=1.68g/ml,优级纯。
3.1.4氢氢化钠(NaOH)。
3.1.5硼氢化钾(KBH4)。
3.1.6硫脲(CH4N2S)。
3.1.7抗坏血酸(C6H8O6)。
3.1.8重铬酸钾(K2Cr2O7):
优级纯。
3.1.9氯化汞(HgCl2):
3.1.10三氧化二砷(As2O3):
3.1.11盐酸溶液:
1+1。
3.1.12盐酸溶液:
5+95。
3.1.13硝酸溶液:
3.1.14盐酸-硝酸溶液
分别量取300ml盐酸和100ml硝酸,加入400ml水中,混匀。
3.1.15硝酸-高氯酸混合酸:
用等体积硝酸和高氯酸混合配制。
临用时现配。
3.1.16还原剂(硼氢化钾溶液B)
称取0.5g氢氧化钠溶于100ml水中,加入2.0g硼氢化钾,混匀。
此溶液临用时现配,存于塑料瓶中。
注:
也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。
3.1.17硫脲-抗坏血酸溶液
称取硫脲和抗坏血酸各5.0g,用100ml水溶解,混匀,测定当日配制。
3.1.18砷标准贮备液:
ρ(As)=100mg/L,标准物质编号:
XXXXXXXX,有效期限:
XXXX年XX月XX日。
3.1.19砷标准中间液:
ρ(As)=1.00mg/L
移取5.00ml砷标准贮备液于500ml容量瓶中,加入100ml1+1盐酸溶液,用水稀释至标线,混匀。
4℃下可存放1年。
3.1.20砷标准使用液:
ρ(As)=100μg/L
移取10.00ml砷标准中间液于100ml容量瓶中,加入20ml1+1盐酸溶液,用水稀释至标线,混匀。
4℃下可存放30d。
3.1.21氩气(纯度≥99.99%)。
3.2主要仪器和设备
3.2.1原子荧光光谱仪:
具砷的元素灯,1台,型号:
XXXX,编号:
XXX
XXXXX,检定证书编号:
XXXX,检定有效期限,XXXX年XX月XX日。
3.2.2分析天平:
精度为0.0001g,1台,型号:
XXXXXX
XX,检定证书编号:
3.2.3恒温水浴装置:
控温精度±
1℃,1台,型号:
XXXX
XXXX,检定证书编号:
3.2.4可调温电热板,1台,型号:
XXXXXXXX。
3.2.5采样容器:
硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶(桶)。
3.2.6抽滤装置:
0.45μm孔径水系微孔滤膜,1台,型号:
3.2.7实验室常用器皿:
符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。
4.样品
4.1样品的采集
样品采集参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定执行,溶解态样品和总量样品分别采集。
4.2样品的保存
样品保存参照HJ493的相关规定进行。
4.2.1溶解态砷
样品采集后尽快用0.45μm滤膜过滤,弃去初始滤液50ml,用少量滤液清洗采样瓶,收集滤液于采样瓶中。
按每升水样中加入2ml盐酸的比例加入盐酸。
样品保存期为14d。
4.2.2总砷
除样品采集后不经过滤外,其他的处理方法和保存期同4.2.1,即每升水样中加入2ml盐酸的比例加入盐酸。
。
4.3试样的制备
量取50.0ml混匀后的样品(4.2.1)或(4.2.2)于150ml锥形瓶中,加入
5ml硝酸-高氯酸混合酸,于电热板上加热至冒白烟,冷却。
再加入5ml1+1盐酸溶液,加热至黄褐色烟冒尽,冷却后移入50ml容量瓶中,加水稀释定容,混匀,待测。
4.4空白试样
以水代替样品,按照4.3的步骤制备空白试样。
5.分析步骤
5.1原子荧光光谱仪的调试
依据仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态。
参考测量条件见表1。
表1原子荧光光谱仪的工作参数
元素 灯电流名称 (mA)
负高压
(V)
原子化器温度
(℃)
载气流量
(mL/min)
屏蔽气流量
积分方式
砷 40~60 260~300 200 400 900~1000 峰面积
5.2校准
5.2.1校准标准系列配制
分别移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml砷标准使用液于50ml容量瓶中,分别加入10ml1+1盐酸溶液、10ml硫脲-抗坏血酸溶液,室温放置30min(室温低于15℃时,置于30℃水浴中保温30min)用水稀释定容,
混匀。
砷的校准系列溶液浓度见表2。
表2各元素校准系列溶液浓度
元素 标准系列
砷
(µ
g/L)
0 1.0 2.0 4.0 6.0 10.0
5.2.2校准曲线的绘制
按照5.1确定的最佳测量条件,以5+95盐酸溶液为载流,硼氢化钾溶液B为还原剂,浓度由低到高依次测定砷元素标准系列的原子荧光强度,以原子荧光强度为纵坐标,砷元素的质量浓度为横坐标,绘制校准曲线。
5.3试样的测定
量取5.0ml试样(4.3)于10ml比色管中,加入2ml1+1盐酸溶液、
2ml硫脲-抗坏血酸溶液,室温放置30min(室温低于15℃时,置于30℃水浴中保温30min),用水稀释定容,混匀,按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。
超过校准曲线高浓度点的样品,对其消解液稀释后再行测定,稀释倍数为f。
5.4空白试验
按照与测定(5.3)相同步骤测定空白试样(4.4)。
6.结果计算与表示
6.1结果计算
样品中待测元素的质量浓度ρ按下式计算:
= 1×
×
1
式中:
ρ——样品中待测元素的质量浓度,µ
g/L;
ρ1——由校准曲线上查得的试样中待测元素的质量浓度,µ
f——试样稀释倍数(样品若有稀释);
V1——分取后测定试样的定容体积,ml;
V——分取试样的体积,ml。
6.2结果表示
当测定结果小于10µ
g/L时,保留小数点后一位;
当测定结果大于10
µ
g/L时,保留三位有效数字。
7.方法能力验证
7.1标准曲线的建立
按照5.1确定的最佳测量条件,按照5.2和5.3的步骤,以5+95盐酸溶液为载流,硼氢化钾溶液B为还原剂,浓度由低到高依次测定砷元素标准系列的原子荧光强度,以原子荧光强度为纵坐标,砷元素的质量浓度为横坐标,绘制校准曲线。
曲线信息见表1:
表1校准曲线
标准曲线
1
2
3
4
5
6
砷标准使用液体积(ml)
0.00
0.50
1.00
2.00
3.00
5.00
砷浓度(µ
吸光度值ρ
4.00
6.00
10.00
由表1可知,实验室校准曲线Y=aX+b,r= >
0.995,满足本方法要求。
图1标准曲线
7.2检出限
按照样品分析的全部步骤,实验室重复测定7次空白试样。
在仪器最佳稳定状态下测定空白值,统计其标准偏差并计算其检出限,检出限=t(n-1,0.99)
×
S(其中t(n-1,0.99)=3.143),结果如表2所示:
表2方法检出限测定数据
空白试样 1 2 3 4 5 6 7
样品浓度(µ
g/L)平均值x̅(µ
g/L)标准偏差S(µ
检出限MDL(µ
由表2可知,实验室测定水中砷的检出限为0.xµ
g/L(测定下限为4倍检出限)小于方法检出限0.3µ
g/L(测定下限1.2µ
g/L),符合标准方法要求。
方法检出限测定次数最少7次,可以适当增加测定次数,t值取值见HJ168-2010。
7.3精密度
实验室对含砷1.0µ
g/L、4.0µ
g/L和8.0µ
g/L三种浓度的统一样品进
行6次重复测定,结果如表3所示:
表3方法精密度测定数据
标准样品
测定结果
标准值(µ
1.0
4.0 8.0
样品浓度 3
g/L) 4
平均值x̅(µ
相对标准偏差RSD(%)
由表3可知,本实验室砷的6次测试结果所得的相对标准偏差为x.x%~xx%,精密度符合标准方法要求。
7.4准确度
实验室对浓度分别为60.6±
4.2µ
g/L和75.1±
5.3µ
g/L的砷有证标准物质进行6次测定,并对统一的工业废水进行了加标测定,砷加标量分别
为2.0µ
g/L、6.0μg/L,结果如表4和表5所示:
表4方法准确度测定数据
60.6±
4.2
75.1