新项目方法验证能力确认报告(水质 砷的测定 原子荧光法HJ 694-2014)Word文件下载.docx

1、在本标准的实验条件下，样品中含100mg/L 以下的 Cu2+、50mg/L 以下的 Fe3+、1 mg/L 以下的Co2+、10 mg/L 以下的 Pb2+和 150 mg/L 以下的 Mn2+不影响测定。2.2.3 常见阴离子不干扰测定。2.2.4 物理干扰消除。选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通氩气， 外面形成保护层隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气中的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。2.3 安全警告硝酸、盐酸和高氯酸具有强腐蚀性和强氧化性，操作时应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。所有样品的预处理过程应在通风橱中进行。3. 主要仪器、设备及试剂3.1 试剂和材料除非另有

2、说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。3.1.1 盐酸：（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。3.1.2 硝酸：（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。3.1.3 高氯酸：（HClO4）=1.68 g/ml，优级纯。3.1.4 氢氢化钠（NaOH）。3.1.5 硼氢化钾（KBH4）。3.1.6 硫脲（CH4N2S）。3.1.7 抗坏血酸（C6H8O6）。3.1.8 重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。3.1.9 氯化汞（HgCl2）：3.1.10 三氧化二砷（As2O3）：3.1.11 盐酸溶液：1+1。3.1.12 盐酸溶液：5+95。3.1

3、.13 硝酸溶液：3.1.14 盐酸-硝酸溶液分别量取 300ml 盐酸和 100ml 硝酸，加入 400ml 水中，混匀。3.1.15 硝酸-高氯酸混合酸：用等体积硝酸和高氯酸混合配制。临用时现配。3.1.16 还原剂（硼氢化钾溶液 B）称取 0.5g 氢氧化钠溶于 100 ml 水中，加入 2.0 g 硼氢化钾，混匀。此溶液临用时现配，存于塑料瓶中。注：也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。3.1.17 硫脲-抗坏血酸溶液称取硫脲和抗坏血酸各 5.0g，用 100 ml 水溶解，混匀，测定当日配制。3.1.18 砷标准贮备液：（As）=100 mg/L，标准物质编号：XXXXXXXX， 有

4、效期限：XXXX 年 XX 月 XX 日。3.1.19 砷标准中间液：（As）=1.00 mg/L移取 5.00ml 砷标准贮备液于 500ml 容量瓶中，加入 100ml 1+1 盐酸溶液，用水稀释至标线，混匀。4下可存放 1 年。3.1.20 砷标准使用液：（As）=100 g/L移取 10.00ml 砷标准中间液于 100ml 容量瓶中，加入20ml 1+1 盐酸溶液，用水稀释至标线，混匀。4下可存放 30d。3.1.21 氩气（纯度99.99%）。3.2 主要仪器和设备3.2.1 原子荧光光谱仪：具砷的元素灯，1 台，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，检定

5、有效期限，XXXX 年 XX 月 XX 日。3.2.2 分析天平：精度为 0.0001 g，1 台，型号：XXXXXXXX，检定证书编号：3.2.3 恒温水浴装置：控温精度1，1 台，型号：XXXXXXXX，检定证书编号：3.2.4 可调温电热板，1 台，型号：XXXXXXXX。3.2.5 采样容器：硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶（桶）。3.2.6 抽滤装置：0.45 m 孔径水系微孔滤膜， 1 台，型号：3.2.7 实验室常用器皿：符合国家标准的A 级玻璃量器和玻璃器皿。4. 样品4.1 样品的采集样品采集参照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。4.2

6、 样品的保存样品保存参照 HJ 493 的相关规定进行。4.2.1 溶解态砷样品采集后尽快用 0.45 m 滤膜过滤，弃去初始滤液 50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。按每升水样中加入 2ml 盐酸的比例加入盐酸。样品保存期为 14d。4.2.2 总砷除样品采集后不经过滤外，其他的处理方法和保存期同 4.2.1，即每升水样中加入 2ml 盐酸的比例加入盐酸。4.3 试样的制备量取 50.0ml 混匀后的样品（4.2.1）或（4.2.2）于 150ml 锥形瓶中，加入5ml 硝酸-高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷却。再加入 5ml1+1 盐酸溶液，加热至黄褐色烟冒尽，冷却

7、后移入50ml 容量瓶中，加水稀释定容，混匀，待测。4.4 空白试样以水代替样品，按照 4.3 的步骤制备空白试样。5. 分析步骤5.1 原子荧光光谱仪的调试依据仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态。参考测量条件见表 1。表 1 原子荧光光谱仪的工作参数元素灯电流名称（mA）负高压（V）原子化器温度（）载气流量（mL/min）屏蔽气流量积分方式砷40602603002004009001000峰面积5.2 校准5.2.1 校准标准系列配制分别移取 0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml 砷标准使用液于 50ml 容量瓶中，分别加入 10ml 1+1 盐酸溶液、10ml 硫脲-抗

8、坏血酸溶液，室温放置 30 min（室温低于 15时，置于 30水浴中保温 30min）用水稀释定容，混匀。砷的校准系列溶液浓度见表 2。表 2 各元素校准系列溶液浓度元素标准系列砷（g/L）01.02.04.06.010.05.2.2 校准曲线的绘制按照 5.1 确定的最佳测量条件，以 5+95 盐酸溶液为载流，硼氢化钾溶液B 为还原剂，浓度由低到高依次测定砷元素标准系列的原子荧光强度， 以原子荧光强度为纵坐标，砷元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。5.3 试样的测定量取 5.0ml 试样（4.3）于 10ml 比色管中，加入 2ml 1+1 盐酸溶液、2ml 硫脲-抗坏血酸溶液，室温放置

9、30min（室温低于 15时，置于30水浴中保温 30min），用水稀释定容，混匀，按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。超过校准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定, 稀释倍数为f。5.4 空白试验按照与测定（5.3）相同步骤测定空白试样（4.4）。6. 结果计算与表示6.1 结果计算样品中待测元素的质量浓度 按下式计算：=1 1式中：样品中待测元素的质量浓度，g/L；1由校准曲线上查得的试样中待测元素的质量浓度，f试样稀释倍数（样品若有稀释）；V1分取后测定试样的定容体积，ml；V分取试样的体积，ml。6.2 结果表示当测定结果小于 10g/L 时，保留小数点后一位；当测定结果大于

10、 10g/L 时，保留三位有效数字。7. 方法能力验证7.1 标准曲线的建立按照 5.1 确定的最佳测量条件，按照 5.2 和 5.3 的步骤，以 5+95 盐酸溶液为载流，硼氢化钾溶液B 为还原剂，浓度由低到高依次测定砷元素标准系列的原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，砷元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。曲线信息见表 1：表 1 校准曲线标准曲线123456砷标准使用液体积（ml）0.000.501.002.003.005.00砷浓度（吸光度值 4.006.0010.00由表 1 可知，实验室校准曲线 Y= aX + b，r =0.995，满足本方法要求。图 1 标准曲线7.2 检出限

11、按照样品分析的全部步骤，实验室重复测定 7 次空白试样。在仪器最佳稳定状态下测定空白值，统计其标准偏差并计算其检出限，检出限=t（n-1,0.99）S（其中t（n-1,0.99）=3.143），结果如表 2 所示：表 2 方法检出限测定数据空白试样1234567样品浓度（g/L） 平均值x （g/L） 标准偏差S（检出限 MDL（由表 2 可知，实验室测定水中砷的检出限为 0.x g/L（测定下限为 4 倍检出限）小于方法检出限 0.3 g/L（测定下限 1.2 g/L），符合标准方法要求。方法检出限测定次数最少7 次，可以适当增加测定次数，t 值取值见 HJ168-2010。7.3 精密度实

12、验室对含砷 1.0 g/L、4.0 g/L 和 8.0 g/L 三种浓度的统一样品进行 6 次重复测定，结果如表 3 所示：表 3 方法精密度测定数据标准样品测定结果标准值（1.04.08.0样品浓度3g/L）4平均值x （相对标准偏差RSD（%）由表 3 可知，本实验室砷的 6 次测试结果所得的相对标准偏差为x.x% xx%，精密度符合标准方法要求。7.4 准确度实验室对浓度分别为 60.64.2 g/L 和 75.15.3 g/L 的砷有证标准物质进行 6 次测定，并对统一的工业废水进行了加标测定，砷加标量分别为 2.0 g/L、6.0 g/L，结果如表 4 和表 5 所示：表 4 方法准确度测定数据60.64.275.1