邻甲酚生产技术与投资分析Word格式文档下载.docx

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暴露在空气中和日光下颜色会变暗和发生老化。

邻甲酚有毒，主要作用于中枢神经系统，严重时可导致死亡，并且还对水生生物有毒。

邻甲酚蒸汽或者烟雾可烧伤皮肤，吸入时，能引起慢性肾炎和神经障碍。

工作场所空气中最高允许的浓度为5×

10-6，大鼠经口LD501350mg/kg。

（3）质量指标：

符合GB2279-89要求邻甲酚含量（干基）：

≮96%

苯酚含量：

≯2%

2，6-二甲酚：

水份：

≯0.5，%

2生产工艺及技术进展

2.1天然分离法【1】

天然分离法是传统的邻甲酚制备方法，即从煤焦油中分馏出邻甲酚。

在煤炼焦和城市煤气生产的副产煤焦油酚中约含有苯酚30%，邻甲酚10%～13%，间甲酚14%～18%，对甲1酚9%～12%，二甲酚13%～15%，可以采用分离方法回收邻甲酚。

2.2化学合成法

⑴ 邻甲苯胺重氮化水解法

此法以硫酸和邻甲苯胺混合物为原料，该法生产工艺复杂，间歇式生产，不易连续化，不宜大规模化生产，适用于小规模生产该产品。

⑵ 甲苯氯化水解法

此法以甲苯为原料，在苯环上发生氯化取代反应，再进行水解，得到甲酚混合物。

该法环境污染比较严重，产品质量不高，不适于科研单位应用，但该法生产的甲酚混合物可以作为其下游农药的原料，也有比较广阔的应用前景。

⑶ 甲苯胺重氮化水解法

该法以硫酸和邻甲苯胺为起始原料，将硫酸和邻甲苯胺加入反应器中，在冷却下反应生成邻甲苯胺硫酸盐:

此法工艺步骤较多，三废，设备腐蚀严重，且收率低成本高，不适用于大规模生产。

⑷ 甲苯羟基化法

该法以甲苯和双氧水为起始原料，以三氟乙酸和氢氟酸为催化剂，反应生成邻甲酚和对甲酚，两者比例为18∶7，再进行分馏即可得邻甲酚。

该工艺又分两种方法:

第一种方法:

将甲苯、双氧水、HF及三氟乙酸加入带有搅拌器的高压反应釜中，在-15℃的反应条件下反应，以双氧水计收率55%，邻甲酚和对甲酚的比例为72∶28。

第二种方法:

将甲苯、CF3SO3H、85%磷酸、双氧水，加入反应器中，得邻甲酚产品，转化率10.6%，邻甲酚的收率53.7%，对甲酚的收率26.6%。

此法工艺步骤简单，但利用强酸溶液，使设备腐蚀严重，且对环境有较高的污染。

收率较高，且副产品对甲酚也是一种重要的化工产品。

只要后处理得当，很适于大规模的生产。

⑸ 甲苯磺化碱熔法

甲苯磺化碱熔法是传统的甲酚生产技术之一，此法以甲苯为原料，磺化制成甲苯磺酸，然后用氢氧化钠处理熔融的磺化物，所得产品组成为:

对甲酚84%～86%，邻甲酚14%～16%，无间甲酚。

该法技术成熟，工艺简单，适于生产对甲酚，但是该法使用大量强酸强碱，设备腐蚀和环境污染严重，而且是间歇式生产，适用于小规模生产，国内采用该法主要生产对甲酚。

⑹ 苯酚甲醇烷基化法

此法以苯酚、甲醇为原料，在一定的条件下进行甲基化反应，制备邻甲酚。

这种方法是一条经济合理的工业路线，产品质量好，收率高，基本无污染，所需原料国内来源丰富，价格低廉。

此工艺方法又分为液相法与气相法。

①液相合成法

苯酚、甲醇在温度为300℃～400℃和压力1.0～3.0MPa的条件下，采用Al2O3为催化剂，苯酚进行甲基化反应制备邻甲酚。

获得产品组成为:

邻甲酚43%～51%、间甲酚17%～36%、对甲酚17%～36%。

该法反应条件苛刻，高温高压杂质多，严重影响了产品质量。

现利用此生产工艺的厂家很少，大多转成气相合成法生产。

②气相合成法

将苯酚和甲醇气化，通入固定床催化反应器中进行反应。

主要产物为邻甲酚，同时副产2，6-二甲酚。

通过蒸馏即可得到较纯净的产品。

该法技术纯熟，工艺流程简单，反应选择性高，适宜连续化大规模生产。

产品成本低，且副产2，6-二甲酚是一种重要的精细化工中间体，可用于合成聚苯醚、农药原料2，6-二甲基苯胺、塑料抗氧剂等，生产意义较大。

而且改变反应的温度、压力、催化剂种类及苯酚对甲醇的投料比，可以得到不同产量的2，6-二甲酚。

由于该法具有许多优点，已成为目前国外大公司主要生产方法，为了获得更佳的效果，同时也对该工艺进行不断的改造。

主要集中在于反应器和催化剂的选择上，如德国瓦克公司和日本的旭化成则采用流化床反应器。

在工业化生产中对催化剂进行了大量的研究，开发应用了多种不同的催化剂，例如沸石，氧化物，类水滑石及其衍生而成的催化剂。

③湖南化工研究院苯酚甲醇烷基化法技术经济分析【2】

a工艺流程图

b经济指标

生产规模1000t/a邻甲苯酚，联产413t/a2，6-二甲酚；

建设投资1400万元；

年销售收入2400万元；

年生产成本1800万元；

年增值税及附加90万元；

年利润总额510万元；

投资回收期3.5年。

c技术经济指标：

苯酚单程转化率69.4%；

邻甲酚单程摩尔收率51%；

产品的选择性（邻甲酚+2，6一二甲酚）99%；

催化剂寿命2000h。

d 原料消耗：

苯酚（98%）1.28t／t；

甲醇（98%）0.87t／t；

催化剂0.01t／t；

NaOH（30%）0.2t

／t。

e 公用工程消耗：

电（380V）985kWh／t；

水（30℃）230t／t；

蒸汽（1.0MPa）18.7t／t；

冷冻盐水（-15℃）4.2t／t；

压缩空气（0.7MPa）320m3／t；

氮气366m3／t。

f主要产品质量指标：

纯度≥99%；

2，6一二甲酚含量≤0.1%；

水分含量≤0.l%；

凝固点≥30℃。

g湖南化工研究院的邻甲酚专利技术【3】

该发明公开了用于邻甲酚和２．６－二甲酚合成的催化剂及制备方法，该系列催化剂是以Ｖ２Ｏ５－Ｆe２Ｏ３为主催化剂，再添加适量的Ｋ２Ｏ或ＣuＯ、ＰbＯ、Ｃe２Ｏ３为助催化剂，以ＳiＯ２为载体制成V１Ｆe１Ｃu０．０５Ｋ０．０５／ＳiＯ２；

V１Ｆe１Ｋ０．０２／ＳiＯ２；

V１Ｆe１Ｐb０．０５Ｋ０．０２／ＳiＯ２；

Ｖ１Ｆe１Ｃu０．０

５Ｐb０．０５Ｋ０．０２／ＳiＯ２；

Ｖ１Ｆe１Ｃe０．０５Ｋ０．２／ＳiＯ２；

Ｖ１Ｆe１ＣuＯ０．０５Ｋ０．０２／ＳiＯ２系列催化

剂。

本发明催化剂稳定性好、活性高、寿命长，提高了邻甲酚和２．６－甲酚的选择性，且无杂质对甲酚生成。

申请 号：

97108074.7

申请 日：

1997.05.19

名 称：

用于邻甲酚和2.6-二甲酚合成的催化剂及其制备方法公开（公告）号：

CN1199653

公开（公告）日：

1998.11.25

申请（专利权）人：

湖南化工研究院

地 址：

410007湖南省长沙市芙蓉中路

发明（设计）人：

刘智凌;

王晓光;

熊前政;

黄湘云;

朱孟兰;

余中心;

刘云林

3生产过程中所用催化剂【4】

在国外，邻甲酚的生产主要采用的是苯酚烷基化清洁工艺。

而我国在经过数年的研究后也已开发出了该生产工艺，且已具备建设工业化装置的条件。

苯酚烷基化法清洁工艺分为液相法和气相法两种工艺，其中工业生产主要采用气相法工艺，该工艺选择性高，工艺过程简单，适宜连续化大规模生产，在大规模生产时成本较低，同时副产物2，6-二甲酚也是一种重要的精细化工中间体。

为了获得更理想的效果，近几年国内外的各大公司和科研院所都对该工艺进行了不断的完善，研究的方向主要集中在反应器和催化剂的选择方面。

例如德国瓦克公司和日本旭化成公司采用硫化床反应器代替固定床催化反应器。

在催化剂方面，人们也进行了大量的研究开发并应用了多种催化剂，如Al2O3、MgO系、V2O5-Fe2O3、In2O3-Fe2O3、GeO2-Fe2O3、Cr2O3系、MnO2系等。

日本旭化成公司采用V2O5-Fe2O3催化剂和硫化床反应器，反应温度约为350℃，催化剂可连续使用700~800h后再生，甲醇利用率高达80%。

三井东亚公司、英国的Cnode合成化学公司、URBK公司等相继对Fe2O3系列催化剂属中温型催化剂，反应温度350~380℃进行深入的研究，并建立了生产装置。

日本专利介绍了Fe2O3系列催化剂中添加In2O3或GeO2等，催化剂可以连续使用1.7万小时。

近年来Fe2O3系列催化剂的研究与开发成为了邻甲酚生产工艺改进的研究热点。

4生产状况与生产企业

4.1世界邻甲酚生产状况：

【1】

世界邻甲酚生产主要集中在工业发达国家，采用天然分离法的公司有:

美国Merichem公司、PMC公司、StimsonLumber公司，法国的Huiles公司，德国Ruetgerswerke公司，英国CoaliteFuelsandChemicals公司等。

世界总生产能力约为40～45kt/a。

采用苯酚烷基化法生产的有:

美国通用电气公司，德国的巴斯夫公司、URBK公司，荷兰的通用电气公司，英国合成化学公司，日本的三菱石化、旭化成和三井东压公司等。

气相催化合成法主要生产公司有美国Koppers，国通用电气公司，英国沃塞林公司，日本住ABC友化学、旭化成公司等。

无论是天然法或化学合成法，由于邻甲酚生产工艺均联产其它产品，因此全球邻甲酚的生产能力难以做准确的统计，据估计现在年生产能力约为50～55kt。

其中，我国已经成为全球主要邻甲酚市场之一。

4.2我国邻甲酚生产状况

只有少数厂家采用天然分离法和邻甲苯胺重氮化水解法小规模生产，如上海焦化厂，首钢焦化厂，马钢焦化厂，南京梅山炼钢焦化厂，重庆有机化工厂等。

由于规模较小，工艺落后，产品质量差，无论是质量和数量根本不能满足国内的需求。

近年来，我国一些企业如宜兴市和桥宏达化工厂，南京大唐化工有限责任公司，天津市冠业化工有限公司，中化物产股份有限公司上海分公司，南京东方明珠化工上海分公司开始生产邻甲酚，尤其以成立于2006年4月的蓝星化工新材料股份有限公司为最。

湖南化工研究院承担的国家“八五”科技攻关项目“苯酚甲醇烷基化法生产邻甲酚的技术”于1996年5月通过原化工部组织的技术鉴定。

专家认为，经过中试装置连续运行表明，该技术的各项经济指标接近国际先进水平;

岳阳石油化工总厂隆兴实业公司采用国内开发的苯酚甲醇烷基化法技术，建有一套1000t/a的生产装置。

【4】

4.3国内主要邻甲酚生产企业及产能产量【5】

4.3.1国内主要生产企业产能统计

表1国内主要生产企业产能统计

生产