高届高级高三化学一轮复习步步高第二章第8讲.docx

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高届高级高三化学一轮复习步步高第二章第8讲

第8讲 氧化还原反应的基本概念和规律

考纲要求 1.了解氧化还原反应的本质。

2.了解常见的氧化还原反应。

 

1.氧化还原反应的本质和特征

2.基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系

 

概括为“升失氧、降得还,剂性一致、其他相反”。

应用体验

用双线桥法标出MnO2+4HCl(浓)

MnCl2+Cl2↑+2H2O反应电子转移的方向和数目:

________________________________________________________________________。

此反应中氧化剂是__________,还原剂是____________,氧化产物是________,还原产物是________,MnO2发生________反应,HCl发生________反应;生成1molCl2时转移电子数目为________,被氧化的HCl的物质的量是______mol,盐酸表现的性质是________性和______性。

答案 

MnO2 HCl Cl2 MnCl2 还原 氧化 2NA 2

还原 酸

3.氧化还原反应与四种基本反应类型间的关系图示

4.常见的氧化剂和还原剂

(1)常见氧化剂

常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。

如:

(2)常见还原剂

常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金属单质及其氢化物等。

如:

(3)元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性,又有还原性

其中:

Fe2+、SO

主要表现还原性,H2O2主要表现氧化性。

理解应用

(1)下列标明电子转移的方向和数目的化学方程式中,正确的是________(填序号)。

(2)①中MnO2的作用:

__________。

②中Cl2表现的性质:

______________________。

③中氧化产物和还原产物的质量比为________。

④中氧化剂与还原剂物质的量之比为________。

答案 

(1)④ 

(2)①催化剂 ②氧化性和还原性③5∶1 ④2∶1

(1)有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应(×)

(2)金属阳离子一定只具有氧化性(×)

(3)氧化还原反应中有一种元素被氧化时,一定有另一种元素被还原(×)

(4)氧化还原反应中的反应物,不是氧化剂就是还原剂(×)

(5)某元素从游离态变为化合态,该元素可能被氧化也可能被还原(√)

(6)置换反应都是氧化还原反应,化合反应可能是氧化还原反应(√)

(7)CaO2与水发生氧化还原反应时,CaO2只作氧化剂(×)

题组一 氧化还原反应的判断

1.(2020·湖北重点高中高三上学期期中联考)下列应用不涉及氧化还原反应的是(  )

A.酸雨的形成B.根瘤菌固氮

C.氨碱法制纯碱D.电池放电

答案 C

【本题解析】有电子转移的反应是氧化还原反应,酸雨的形成是燃烧含硫、氮化合物引起的,是氧化还原反应;根瘤菌固氮是将氮气转化为化合态的氮;电池放电是氧化还原反应;氨碱法制纯碱的反应是NaCl+NH3+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl,2NaHCO3

Na2CO3+CO2↑+H2O↑,选C。

2.(2018·北京,9)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是(  )

A

B

C

D

实验

NaOH溶液滴入FeSO4溶液中

石蕊溶液滴入氯水中

Na2S溶液滴入AgCl浊液中

热铜丝插入稀硝酸中

现象

产生白色沉淀,随后变为红褐色

溶液变红,随后迅速褪色

沉淀由白色逐渐变为黑色

产生无色气体,随后变为红棕色

答案 C

【本题解析】C项,向AgCl浊液中滴加Na2S溶液,白色沉淀变成黑色,发生沉淀的转化,反应的离子方程式为2AgCl+S2-Ag2S+2Cl-,与氧化还原反应无关;A项,NaOH溶液滴入FeSO4溶液中,会生成Fe(OH)2白色沉淀,Fe(OH)2被氧化为Fe(OH)3,反应过程中出现灰绿色,最后变为红褐色,与氧化还原反应有关;B项,由于氯水显酸性,先使紫色石蕊溶液变红,后由于HClO具有氧化性,使红色溶液迅速褪色,与氧化还原反应有关;D项,热铜丝插入稀硝酸中发生的反应为3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,NO被氧气氧化生成红棕色的NO2,与氧化还原反应有关。

题组二 基于“双线桥”分析氧化还原反应

3.某种飞船以N2H4和N2O4为动力源,发生反应:

2N2H4+N2O4===3N2+4H2O,反应温度可高达2700℃,对于该反应,下列说法中正确的是(  )

A.该反应属于置换反应

B.N2H4是氧化剂

C.N2O4是还原剂

D.N2既是氧化产物,又是还原产物

答案 D

【本题解析】该反应的反应物中无单质,不属于置换反应,A错;N2H4中N元素的化合价为-2,在反应中失电子变为0价,因此N2H4是还原剂,B错;N2O4中N元素的化合价为+4,在反应中得到电子变为0价,因此N2O4是氧化剂,C错;-2价的N和+4价的N均生成0价的N,因此N2既是氧化产物又是还原产物,D对。

4.水热法制备Fe3O4纳米颗粒的反应是3Fe2++2S2O

+O2+4OH-===Fe3O4↓+S4O

+2H2O。

下列说法不正确的是(  )

A.参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶5

B.若有2molFe2+被氧化,则被Fe2+还原的O2的物质的量为0.5mol

C.每生成1molFe3O4,反应转移的电子为4mol

D.O2是氧化剂,S2O

与Fe2+是还原剂

答案 A

【本题解析】反应中3Fe2+→Fe3O4,当3molFe2+参加反应时,有2molFe2+化合价升高,反应中Fe和S元素的化合价升高,Fe2+、S2O

被氧化,作还原剂,O2为氧化剂,参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶(2+2)=1∶4,A项错误、D项正确;若有2molFe2+被氧化,失去2mol电子,则被Fe2+还原的O2的物质的量为0.5mol,B项正确;反应中3Fe2+→Fe3O4,2S2O

→S4O

当3molFe2+参加反应时,有2molFe2+化合价升高,S元素由+2价升高到+

价,所以每生成1molFe3O4,反应转移的电子为4mol,C项正确。

5.(2019·山东日照期中)在好氧菌和厌氧菌作用下,废液中NH

能转化为N2(g)和H2O(l),示意图如下:

反应Ⅰ:

NH

+O2―→NO

+H++H2O(未配平)

反应Ⅱ:

NH

+NO

―→N2+H2O+H+(未配平)

下列说法正确的是(  )

A.两池发生的反应中,氮元素只被氧化

B.常温常压下,反应Ⅱ中生成8.96LN2时,转移电子1.5mol

C.好氧菌池与厌氧菌池投入废液的体积之比为3∶5时,NH

能完全转化为N2

D.反应Ⅱ中氧化剂与还原剂物质的量之比为5∶3

答案 C

【本题解析】反应Ⅱ中NO

作氧化剂,N元素的化合价降低,被还原,A项错误;常温常压下,气体的摩尔体积未知,无法计算N2的物质的量,所以无法计算转移电子的物质的量,B项错误;配平反应方程式得反应Ⅰ为NH

+2O2===NO

+2H++H2O,反应Ⅱ为5NH

+3NO

===4N2↑+2H++9H2O。

好氧菌池产生NO

厌氧菌池消耗NO

则好氧菌池和厌氧菌池投入的废液体积之比为3∶5时,NH

能完全转化为N2,C项正确;反应Ⅱ中氧化剂与还原剂物质的量之比为3∶5,D项错误。

走好关键第一步——正确标出元素化合价

正确分析氧化还原反应中电子转移的数目,其前提是确定物质中各元素(特别是变价元素)的化合价。

基本方法是先标出熟悉元素的化合价,再根据化合物中正、负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。

常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆:

一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银;二价氧、钙、钡、镁、锌;三铝、四硅、五价磷;说变价也不难,二三铁、二四碳、二四六硫都齐全;铜汞二价最常见。

近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断

CuFeS2 Cu+2 Fe+2 S-2 K2FeO4 Fe+6

Li2NH N-3 LiNH2 N-3 AlN N-3

Na2S2O3 S+2 MO

 M+5 C2O

 C+3

HCN C+2 N-3 CuH Cu+1 H-1

FeO

 Fe+(8-n) Si3N4 Si+4 N-3

 

1.氧化性、还原性的判断

(1)氧化性是指得电子的性质(或能力);还原性是指失电子的性质(或能力)。

(2)氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度,与得、失电子数目的多少无关。

如:

Na-e-===Na+,Al-3e-===Al3+,但根据金属活动性顺序表,Na比Al活泼,更易失去电子,所以Na比Al的还原性强。

从元素的价态考虑:

最高价态——只有氧化性,如:

Fe3+、浓H2SO4、KMnO4等;

最低价态——只有还原性,如:

金属单质、Cl-、S2-等;

中间价态——既有氧化性又有还原性,如:

Fe2+、S、Cl2等。

2.氧化性、还原性强弱的比较方法

(1)根据化学方程式判断

氧化剂(氧化性)+还原剂(还原性)===还原产物+氧化产物

氧化性:

氧化剂>氧化产物;

还原性:

还原剂>还原产物。

(2)根据反应条件和产物价态高低进行判断

①与同一物质反应,一般越易进行,则其氧化性或还原性就越强。

如Na与冷水剧烈反应,Mg与热水反应,Al与水加热反应也不明显,所以还原性:

Na>Mg>Al;非金属单质F2、Cl2、Br2、I2与H2反应,F2与H2暗处剧烈反应并爆炸,Cl2与H2光照剧烈反应并爆炸,Br2与H2加热到500℃才能发生反应,I2与H2在不断加热的条件下才缓慢发生反应,且为可逆反应,故氧化性:

F2>Cl2>Br2>I2。

②当不同的氧化剂作用于同一还原剂时,如果氧化产物价态相同,可根据反应条件的高低进行判断:

一般条件越低,氧化剂的氧化性越强,如:

MnO2+4HCl(浓)

MnCl2+Cl2↑+2H2O,2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,由上述反应条件的不同,可判断氧化性:

KMnO4>MnO2。

当不同氧化剂作用于同一还原剂时,如果氧化产物价态不相同,可根据氧化产物的价态高低进行判断:

氧化产物的价态越高,则氧化剂的氧化性越强,如:

2Fe+3Cl2

2FeCl3,Fe+S

FeS,则氧化性:

Cl2>S。

 

拓展延伸

物质氧化性、还原性的强弱,不仅与物质的结构有关,还与物质的浓度和反应温度等有关。

下列各组物质:

①Cu与HNO3溶液 ②Cu与FeCl3溶液 ③Zn与H2SO4溶液 ④Fe与FeCl3溶液 ⑤Cl2与NaOH溶液 ⑥Fe与HNO3溶液 ⑦Fe与H2SO4溶液 ⑧Na与O2

(1)由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是________________________(填序号,下同)。

(2)由于温度不同而发生不同氧化还原反应的是______________________________________。

(3)氧化还原反应不受浓度、温度影响的是__________。

答案 

(1)①③⑥⑦ 

(2)⑤⑥⑦⑧ (3)②④

【本题解析】⑥Fe和浓HNO3常温下钝化,加热继续反应,Fe和稀HNO3反应,HNO3被还原成NO。

⑦Fe和浓H2SO4常温下钝化,加热继续反应,Fe和稀H2SO4反应生成FeSO4和H2。

 根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法

(1)浓度:

同一种物质浓度越大,氧化性(或还原性)越强。

如氧化性:

浓H2SO4>稀H2SO4,浓HNO3>稀HNO3,还原性:

浓HCl>稀HCl。

(2)温度:

同一种物质,温度越高其氧化性越强。

如:

热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。

(3)酸碱性:

同一种物质,所处环境酸(碱)性越强其氧化性(还原性)越强。

(1)强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应(√)

(2)阳离子只有氧化性,阴离子只有还原性(×)

(3)元素的非金属性越强,其氧化性越强,相应单质越活泼(×)

(4)难失电子的物质一定易得电子(×)

(5)含有最高价元素的化合物一定具有强氧化性(×)

(6)MnO2不与稀盐酸反应是因为H+浓度小(×)

题组一 氧化性或还原性强弱的比较

1.铊(Tl)盐与氰化钾(KCN)被列为A级危险品。

已知下列反应在一定条件下能够发生:

①Tl3++2Ag===Tl++2Ag+,②Ag++Fe2+===Ag+Fe3+,③Fe+2Fe3+===3Fe2+,下列离子氧化性比较顺序正确的是(  )

A.Tl3+>Fe3+>Ag+B.Fe3+>Ag+>Tl3+

C.Tl+>Ag+>Fe2+D.Tl3+>Ag+>Fe3+

答案 D

【本题解析】在氧化还原反应中,氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性。

2.(2019·山东烟台期中)碘元素在地壳中主要以NaIO3的形式存在,在海水中主要以I-的形式存在,几种粒子之间的转化关系如图所示。

已知淀粉遇碘单质变蓝,下列说法中正确的是(  )

A.向含I-的溶液中通入Cl2,所得溶液加入淀粉溶液一定变蓝

B.途径Ⅱ中若生成1molI2,消耗1molNaHSO3

C.氧化性的强弱顺序为Cl2>I2>IO

D.一定条件下,I-与IO

可能生成I2

答案 D

【本题解析】向含I-的溶液中通入少量Cl2,可产生碘单质,所得溶液能使淀粉溶液变蓝,若向含I-的溶液中通入过量Cl2,生成IO

所得溶液不能使淀粉溶液变蓝,A项错误;根据转化关系2IO

~I2~10e-,HSO

~SO

~2e-,可知途径Ⅱ中若生成1molI2,消耗5molNaHSO3,B项错误;由途径Ⅰ可以知道氧化性:

Cl2>I2,由途径Ⅱ可以知道氧化性:

I2

由途径Ⅲ可以知道氧化性:

Cl2>IO

故氧化性的强弱顺序为Cl2>IO

>I2,C项错误;一定条件下,I-与IO

可发生归中反应生成I2,D项正确。

题组二 氧化还原反应的竞争(先后规律的应用)

3.现有下列三个氧化还原反应:

①2FeCl3+2KI===2FeCl2+2KCl+I2

②2FeCl2+Cl2===2FeCl3

③2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O

若某溶液中含有Fe2+、Cl-和I-,要除去I-而不氧化Fe2+和Cl-,可以加入的试剂是(  )

A.Cl2B.KMnO4C.FeCl3D.HCl

答案 C

【本题解析】本题是寻找一种氧化剂,其氧化性应大于I2的氧化性,而小于Cl2和Fe3+的氧化性(也可等于Fe3+的氧化性)。

由①知氧化性:

Fe3+>I2,还原性:

I->Fe2+;由②知氧化性:

Cl2>Fe3+,还原性:

Fe2+>Cl-;由③知氧化性:

MnO

>Cl2,还原性:

Cl->Mn2+;由此推知氧化性强弱顺序为KMnO4>Cl2>FeCl3>I2,还原性强弱顺序为I->Fe2+>Cl->Mn2+。

所以KMnO4可氧化Cl-、Fe2+及I-,Cl2可氧化Fe2+及I-,FeCl3只能氧化I-。

4.往含Fe3+、H+、NO

的混合液中加入少量SO

充分反应后,下列表示该反应的离子方程式正确的是(  )

A.2Fe3++SO

+H2O===2Fe2++SO

+2H+

B.2H++SO

===H2O+SO2↑

C.2H++2NO

+3SO

===3SO

+2NO↑+H2O

D.2Fe3++3SO

+3H2O===2Fe(OH)3↓+3SO2↑

答案 C

【本题解析】三价铁离子、硝酸根离子都具有氧化性,都能氧化亚硫酸根离子,硝酸根离子在酸性环境下氧化性强于三价铁离子,所以通入亚硫酸根离子,先与硝酸根离子反应,若亚硫酸根剩余再与三价铁离子反应,题干中亚硫酸根离子少量,所以只有硝酸根离子反应,所以离子方程式为:

2H++2NO

+3SO

===3SO

+2NO↑+H2O,C项正确。

5.(2020·辽宁省实验中学东戴河分校高三开学考试)已知:

还原性HSO

>I-,氧化性IO

>I2,在含3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液,加入KIO3和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示。

下列说法不正确的是(  )

A.0~a间发生反应:

3HSO

+IO

===3SO

+I-+3H+

B.a~b间共消耗NaHSO3的物质的量为1.8mol

C.b~c间发生的反应中I2仅是氧化产物

D.当溶液中I-与I2的物质的量之比为5∶2时,加入的KIO3为1.08mol

答案 C

【本题解析】还原性HSO

>I-,所以首先发生的反应为:

IO

+3HSO

===I-+3SO

+3H+,继续加入KIO3,氧化性IO

>I2,所以IO

可以结合H+氧化I-生成I2,反应为IO

+6H++5I-===3H2O+3I2,根据发生的反应来判断各个点的产物。

熟记常见物质氧化性、还原性顺序

(1)氧化性:

KMnO4>Cl2>Br2>Fe3+>I2>S

(2)氧化性:

>Fe3+

(3)还原性:

Cl-

<

 

1.价态归中规律思维模型

含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价―→中间价”,而不会出现交叉现象。

简记为“两相靠,不相交”。

例如,不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是

注:

不会出现⑤中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。

2.歧化反应规律思维模型

“中间价―→高价+低价”。

具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应,如:

Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。

3.应用

(1)判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性,如浓H2SO4与SO2不发生反应。

(2)根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。

如对于反应6HCl+NaClO3===NaCl+3Cl2↑+3H2O中,氧化剂为NaClO3,还原剂为HCl,氧化产物和还原产物都为Cl2。

1.(2020·河南调研)已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物,在一定条件下有下列转化关系(未配平):

①G―→Q+NaCl

②Q+H2O

X+H2

③Y+NaOH―→G+Q+H2O

④Z+NaOH―→Q+X+H2O

这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是(  )

A.G、Y、Q、Z、XB.X、Z、Q、G、Y

C.X、Z、Q、Y、GD.G、Q、Y、Z、X

答案 A

【本题解析】由①得出Q中价态高于G,因为G必介于Q和-1价的氯元素之间,-1价为氯元素的最低价;将该结论引用到③,Y介于Q与G之间,故有Q价态高于Y,Y价态高于G;分析②:

H2O中的H元素化合价降低,则Q中的氯元素转变为X中的氯元素,化合价必升高,则得出X价态高于Q;最后分析④:

Z介于Q、X之间,则X价态高于Z,Z价态高于Q。

2.氯气跟氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应:

Cl2+KOH―→KX+KY(未配平),KX在一定条件下能自身反应:

KX―→KY+KZ(未配平,KY与KZ关系比为1∶3),以上KX、KY、KZ均是一元酸的钾盐,由以上条件推知在KX中氯的化合价是(  )

A.+1B.+3C.+5D.+7

答案 C

【本题解析】反应:

Cl2+KOH―→KX+KY是Cl2的歧化反应,KX、KY中的氯元素分别显正价和-1价;由于KX也发生歧化反应:

KX―→KY+KZ,可断定KY为KCl,化合价高低:

Z中Cl>X中Cl(均为正价)。

假设KX中Cl为+a价,KZ中Cl的化合价为+b价,依据化合价守恒原理及KX―→KY+3KZ,有a+1=3(b-a),把a=1、a=3、a=5代入上式讨论,可知a=5时,b=7符合题意。

则KX中Cl的化合价为+5。

3.(2019·郑州第二次测评)LiAlH4是重要的储氢材料,可与水发生反应:

LiAlH4+2H2O===LiAlO2+4H2↑。

下列说法中正确的是(  )

A.氢气既是氧化产物又是还原产物

B.LiAlH4既是氧化剂又是还原剂

C.若生成标准状况下4.48LH2,则转移0.4mol电子

D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为2∶1

答案 A

【本题解析】由反应方程式可知,LiAlH4中H由-1价升高为0价,被氧化,是还原剂,H2O中H由+1价降为0价,被还原,是氧化剂,氢气既是氧化产物又是还原产物,A项正确、B项错误;由反应方程式可知,每1molLiAlH4反应,转移4mol电子,生成4molH2,若生成标准状况下4.48L(即0.2mol)H2,则转移0.2mol电子,C项错误;LiAlH4为还原剂,水为氧化剂,还原剂与氧化剂物质的量之比为1∶2,D项错误。

4.

(1)根据反应KClO3+6HCl(浓)===3Cl2↑+KCl+3H2O可知,每生成3molCl2转移_________mole-。

(2)2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑,每产生1mol氧气转移________mole-。

(3)已知将过氧化钠加入硫酸亚铁盐溶液中发生反应:

4Fe2++4Na2O2+6H2O===4Fe(OH)3↓+O2↑+8Na+,每4molNa2O2发生反应转移________mole-。

答案 

(1)5 

(2)2 (3)6

【本题解析】

(1)中反应属于自身氧化还原反应,生成物3个Cl2分子中,有1个Cl原子来源于KClO3,另外5个Cl原子来源于HCl,所以每生成3molCl2转移电子5mol。

(2)中Na2O2中的氧由-1到-2、0价,故每生成1molO2转移2mole-。

(3)化合价升高总数:

4Fe2+―→4Fe3+,化合价升高4,对于4molNa2O2,其中1molNa2O2中的氧由-1到0价,化合价升高2,总数为6;化合价降低总数:

3molNa2O2中的氧由-1到-2价,降低总数为6,所以每4molNa2O2发生反应转移6mol电子。

1.(2019·北京,10)下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是(  )

选项

物质(括号内为杂质)

除杂试剂

A

FeCl2溶液(FeCl3)

Fe粉

B

NaCl溶液(MgCl2)

NaOH溶液、稀HCl

C

Cl2(HCl)

H2O、浓H2SO4

D

NO(NO2)

H2O、无水CaCl2

答案 B

【本题解析】A项,Fe粉将溶液中的Fe3+转化为Fe2+,涉及氧化还原反应;B项,Mg2+与NaOH溶液反应生成Mg(OH)2沉淀,多余的NaOH用稀盐酸中和,两个反应均不涉及氧化还原反应;C项,Cl2能溶于水并与水发生氧化还原反应,不能用水除去Cl2中的HCl;D项,NO2与水反应生成HNO3和NO,涉及氧化还原反应。

2.(2017·天津理综,3)下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是(  )

A.硅太阳能电池工作时,光能转化成电能

B.锂离子电池放电时,化学能转化成电能

C.电解质溶液导电时,电能转化成化学能

D.葡萄糖为人类生命活动提供能量时,化学能转化成热能

答案 A

【本题解析】A项,硅太阳能电池工作时,发生光电效应,使光能转化成电能,与氧化还原反应无关;B项,锂离子电池放电时,正极和负极分别发生还原反应和氧化反应,

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