解读热分析曲线的内容和方法用仪器扫描热分析曲线以智慧解读认知热特性.docx

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解读热分析曲线的内容和方法用仪器扫描热分析曲线以智慧解读认知热特性

解读热分析曲线的内容和方法

钱义祥朱兵孙坤

（珀金埃尔默公司，上海201203）

孙建平

（苏州大学分析测试中心215123）

“用仪器扫描热分析曲线，以智慧解读认知热特性“这二句话是本期专刊的主题思想。

以你娴熟的实验技能，在品质精良的热分析仪器上扫描出一张热分析曲线，再以你渊博的专业知识解读曲线上的特征转变峰，进而认知材料的热性能。

热分析是对物质进行宏观描述的一种实验方法，为充分理鲜宏观实验结果，须建立宏观量与物质的分子结构或微观性质间的联系。

热分析方法测得的宏观物理量有热焓，质量，力学量，光学量，电学量，声学量等。

通过这些物理量的变化来说明物质所处的状态及变化过程。

这便是通常所说的热分析曲线解读。

实验和解读是认知学中的两个元素（环节），有助于科学研究的深化。

解读热分析曲线主要包括以下三个方面的内容：

1,读取曲线上的热特性参数和特征温度，特征时间，特征频率。

2,特征峰的属性和归属。

3,转变峰与物质结构，分子运动，性能及加工工艺的关联。

4,诠译物质的热过程，破解物质热性能的奥秘。

热分析的应用领域越来越广，特别在营养与食品公司安全，药物与代谢产物，生态环境，材料科学，石油化工与油田化学，公共卫生等领域。

当今发展最快的科技领域如生命科学，生物工程，环境科学和生态保护，现代医学和中医药物，纳米科技等领域的基础研究和应用研究，都离不开热分析。

解读来自这些领域的样品的热分析曲线，将要涉及物理学，化学，高分子物理，高分子化学，矿物学，医药学，生物学等学科的专业知识。

这些学科的专业知识将是解读热分析曲线的“基础知识“。

热分析专业人员涉足百业，解读热分析曲线的案例经过多年沉积你就是通晓多种学科的”博士“了。

解读热分析曲线，难易各说，深浅皆宜。

本文从四个方面和大家切磋：

解读热分析曲线的热转变和热过程；解读热分析曲线的基本方法；衍生实验及辅证实验和防止误读误判。

并解读几个案例，和大家一起讨论。

一、解读热分析曲线显现的热转变和热过程

热分析可以用来进行：

热转变测定（玻璃化转变，熔融结晶，相转变），特性参数测定（比热容，相图，膨胀系数，介电常数，居里点温度，动力学参数，模量，阻尼，氧化诱导期），反应（聚合，固化，水合，氧化，还原，分解，降解）和逸出气分析。

运用热分析理论和专业学科知识，根据物质及其热转变本身的特征，从解读以下常见的基本的热过程和热转变步入认知物质热性能的领域。

1，解读高聚物的玻璃化转变和塑料合金的兼容性

2，解读结晶高聚物和部分结晶高聚物的熔融结晶过程它包括多重熔融峰的解释，等温结晶过程，非等温结晶过程，退火过程、淬火过程，循环过程的热分析曲线解读。

3，解读固化反应

环氧树脂的固化过程是放热效应，通过热效应来确定反应速率，并进行动力学分析。

深入了解其反应机制，比较其反应活性，确定最佳固化条件（固化温度和固化时间）。

由交联产物的玻璃化转变确定固化度。

4，解读高聚物的稳定性

以材料的热裂解，热氧化降解的化学稳定性和材料变软的物理稳定性来表征高聚物的热稳定性。

可用DSC曲线或TG曲线比较各种高聚物的相对稳定性、氧化起始温度和氧化诱导期。

.

6,解读热分析与红外，质谱联用得到的曲线

逸出气分析是试样在程序控温下测量其挥发产物的性质和定量的一种技术。

从根本上讲，就是如何对逸出气进行检测和分

析。

其中质谱和红外就是连续跟踪从TG或TG/DTA送入的气体组成与时间或温度的关系,进而探讨试样的热分解历程.

7,解读配位化合物

8,解读物质的相变过程

10，解读含能材料瞬变反应

11，解读矿物的热分析曲线

矿物的热特性系指天然元素的热特性，卤化物，硫化物的热特性和无机盐的热特性（硫酸盐，碳酸盐，硼酸盐，磷酸盐，

砷酸盐，硅酸盐）。

12，解读陶瓷材料的热烧结过程

烧结是陶瓷材料致密化，晶体长大，晶界形成的过程。

解读等速烧结，等温烧结，快速烧结的DTA曲线,研究纳米材料的烧结过程.

13，解读金属与合金的磁性转变

含有Fe,Co,Ni的金属或合金在某一温度常常发生由顺磁性向铁磁性的磁性转变.由于磁重现象,在磁性变化时,在TG曲线上

反映出质量变化.磁性转变作为二级相变,相变时Cp发生变化,因此也可通过DSC测量Cp得到相变温度或居里点温度.

14,解读食品添加剂和食品的热分析曲线

15，解读药物的热分析曲线

热分析应用于制药和生化领域，可得到如下具体信息：

纯度，多晶及亚稳态，无定形态的研究，吸附水与结晶水含量测定肪质检测，蛋白变性，赋形剂测试，药物组份间的相互作用，片剂涂层的研究。

解读药物的热分析曲线，就是将这些物化性质和药物的加工条件，长期稳定性，衰变及生物投递能力，予期的药性等关联起来，服务于药品的研发，生产监控和品质管理。

16．解读高分子材料的各向异性性质

热机械分析（TMA）是测量物质的尺寸（长度）随温度的变化。

各向异性性质的高分子材料的膨胀率随测量方向而异。

解读TMA曲线，认知高分子材料的各向异性性质。

探讨加工方法与加工条件对材料取向结构的对称性和程度的影响。

17．解读高分子材料的软化特性

用TMA针入度法测定高分子材料的软化温度，或以不同负荷拉伸方法测定高分子材料的软化温度。

不同种聚合物的软化温度是不同的。

18．解读涂层和覆盖物的TMA曲线和DMA曲线

用差减软件计算金属基或陶瓷基涂层和覆盖物的膨胀系数，获得高聚物的玻璃化温度，剥离强度。

19．解读高分子材料的蠕变和应力松弛。

蠕变是测定试样在恒温和恒定应力作用下应变随时间的变化。

应力松弛是测定试样在恒温和恒定应变作用下应力随时间的衰减。

蠕变和应力松弛统称为力学松弛。

解读力学松弛曲线，研究橡胶的高弹形变以及它对橡胶使用性能的影响。

20．解读高分子材料的次级转变。

次级转变Tb是塑料使用的最低温度，又称为脆化温度。

解读DMA曲线上的次级转变峰，研究塑料的韧性。

21．解读高分子材料的温度谱，频率谱，时间谱。

温度扫描是在选定的频率与应变水平下，测定试样的动态力学性能随温度的变化。

频率扫描是在选定的温度下测定试样的动态力学性能随频率的变化。

时间扫描是在选定的温度和频率下，测定试样的动态力学性能随时间的变化。

解读高分子材料的温度谱，频率谱，时间谱，并由此得到试样的动态储能模量，损耗模量，损耗角正切，特征温度，特征频率，特征时间。

利用时-温叠加原理，从有限频段内不同温度下的DMA频率谱组合成频率跨越十几个数量级范围的主曲线。

研究材料的分子结构-分子运动-加工性能之间的关系。

二、解读热分析曲线的方法

*解读热分析曲线要遵守质量守恒，能量守恒的基本法则和氧化还原的基本原理。

遵照物质化学变化和物理变化的基本规律，遵循热分析方法自身的特点，综合热分析曲线提供的信息和辅证方法的信息，按照一定的步骤解读热分析曲线。

解读热分析曲线的步骤：

第一步：

用热分析仪扫描热分析曲线

第二步：

观察热分析曲线上的转变峰的方向：

是吸热还是放热

是失重还是增重

是膨胀还是收缩

峰的可逆性

气氛对峰的方向的影响

第三步：

读取并计算转变峰的特征参数

峰的热焓，重量变化台阶，膨胀系数，模量，比热，特征温度，特征时间，特征频率，动力学参数------。

第四步：

关联热分析曲线上的宏观量变化与物质的分子结构或微观性质间的关系。

第五步：

衍生样品实验和辅证实验

必要时进行衍生样品实验和辅证实验，验证，辅证和修正转变峰的解读。

第六步：

运用热分析软件处理实验曲线或将实验曲线演变成其它形式的曲线和图表，自编程序，运用数学方法处理实验数据。

第七步：

诠释物质的热过程，破解物质热性能的本质和奥秘

第八步：

提供测试报告或撰写科学论文。

第九步：

存入热分析实验曲线数据库。

解读热分析曲线常见的方法有：

1,从基本的转变峰来判读热分析曲线

诸如高分子化合物的玻璃化转变,熔融结晶峰,药物的多晶转变,无机盐的分解峰等.

2,从物质反应过程判读热分析曲线

诸如固化反应,氧化反应,还原反应,氮化物生成.

3,从物质的价态变化来判读热分析曲线

4,用分子式来判读热分析曲线

临氢常压氨烷基化催化剂是用沉殿法将镍盐_铜盐负载于白土上,于氢气下还原而成沉殿物是碳酸盐还是碱式碳酸盐.

通过解读TG曲线,计算得知它们是碱式碳酸盐.

5,用化学反应方程式判读TG曲线上的失重平台.

含水草酸钙分步失重过程的定量测定是典型的例子.第一步失水反应,理论失重量为12%，第二步为草酸钙分解出CO，理论失重量19.2%，第三步为碳酸钙分解出CO2，理论失重量30.1%.根据理论失重量和试样的实测值，对仪器的性能进行检验。

6,分析逸出气成分判读反应历程.

7,从热分析曲线上直接读取物质的热物性参数.

直接读取物质的热物性参数有Cp,△H，α，G,

8,从物质的分子运动,分子结构解释热分析曲线上的转变峰

9，解读结晶高聚物的多重熔融峰和物质的多晶转变

10，使用stepscan功能分离可逆和不可逆的效应,

分步扫描曲线显示了5%的蔗糖配方的Cp—T关系，热力学Cp数据揭示出在低温区的两个Tg.它有助于辨认优化冷冻干燥过程的主要转变.

11,按照热分析标准试验方法进行实验和判读

按照标准试验方法的要求，用软件时对热分析曲线进行数据分析。

12,解读热分析曲线的细节部分,揭示材料的全部信息.

热分析曲线的细节部分常常因仪器的灵敏度和分辨率低而丢失。

也可能被实验人员的粗心而忽略，或因对弱峰的认识不足而舍弃。

而这些被丢失和舍弃的微弱信号恰恰就是你的研究工作所要探索的信息和参数。

例如高聚物的液晶材料，它分成热致液晶和溶致液晶两类。

热致液晶又可分向列相C和近晶相C.溶致液晶又可分一维周期,二维周期,三维周期多种构型.它们在一个宽区间内显示出分子有序度不同的液晶相,这些变化可以用高分辨率和高灵敏度的DiamondDSC研究观察到为了鉴别液晶类型,就要注意曲线上的细节部分,如将DSC曲线集中到80℃-95℃范围,那么就能够辨认出发生在这一范围内一些小的吸热峰,这些转变

所涉及的能量小至0.024J/g.

13,采用联用测量技术,

14,观察DSC峰的吸（放）热方向及其与重量的变化

DSC峰的归属与吸（放）热方向有关.根据能量变化与重量变化的同步性,有助于判断热过程是物理变化还是化学变化。

联用技术指同时运用两种或两种以上的热分析技术同时测定同一个样品，获得热量变化的同时所伴随的质量变化，综合分析两者的数据，可为判别热转变和反应的性质提供信息。

如高岭土的TG/DTA曲线.600℃有一个失重峰,且伴有吸热峰,是脱水所致.1000℃有一个放热峰,重量没有变化,那是相转变.

（15）,动态热机械分析的主曲线

时间-温度叠加原理是利用不同温度下和一定频率范围内的一组DMA频率谱.通过水平位移和垂直位移,叠加成特定温度下宽阔频率范围内的DMA频率谱称做主曲线或组合曲线.

16，将实验曲线演变成图表

将实验曲线演变成其它形式的曲线和图表。

运用数学方法处理实验数据。

在分析测试中所获得的大量数据是信息的源头，分析对象的各种信息都寓含在这些数据之中。

从数据中提取有用信息，引出合乎客观规律性的科学结论。

常用的表示方式有：

数值表示法，列表表示法，图形表示法。

数值表示法最简单明了，用数字报出实验结果。

图形表示法的优点是简明，直观，可以将多条同时描绘在同一图上，便于进行比较。

列表表示法是以表格形式分析测试数据。

列表法表示测试数据的优点是列入的数据是原始数据，便于数据存档与以后随时调用，可同时列出多个参数的数值，便于同时考察多个参数之间的相互关系。

三种表示方法各有各的应用场合，根据具体情况选用。

17，绘制质量监测的警戒线控制图

常年分析大量同类型的样品，日常例行分析积累了大量的分析数据，可以根据这些数据或相关标准绘制质量监测的警戒线控制图。

中心线是欲控制量值，上，下警戒线即为欲控制量值失控的警戒值。

当测量值超过警戒线，视为质量失控，判定产品质量不合格。

差示扫描量热仪DSC测量氧化诱导期，热重分析仪TGA测定失重量为2%的温度，热机械分析仪TMA测定复合电路版的膨胀系数，动态热机械分析仪DMA测定予浸料的软化温度玻璃化温度都可采用绘制质量监测的警戒线控制图的方法。

18，运用计称算机专用软件处理实验曲线

纯度软件：

物质纯度量热测定原理是根据杂质引起物质的熔点和冰点降低，并且降低的程度与杂质的量之间有一定的关系。

纯度分析软件就是由DSC曲线画出Ts-1/F图,由该图斜率计称算出杂质摩尔分数X.

高速公路软件

动力学软件

比热软件

三,衍生实验和辅证实验

实验和解读是互动行为.实验是扫描得到热分析曲线,解读是注释热分析曲线.解读曲线过程中,又常常因一些疑惑而需要补做衍生样品的实验或用其它实验方法辅证.实验和解读交替进行，最终弄清热分析曲线上转变峰的本质。

1，衍生样品实验和辅证实验

为了认证曲线上特征峰的归属和内涵，常常要进行衍生样品的实验和应用其它近代研究方法，以得到更多更可信的数据和信息来辅证热分析曲线上的转变峰和反应过程。

衍生样品实验系指由原始样品派生的样品及实验。

它包括原始样品的一元组分，二元组分和多元组份样品，反应中间产物，最终残留物的实验及在辅证仪器上进行的实验。

例如：

课题组送

来一个镍盐-铜盐/白土催化剂，要求测定催化剂前躯体的还原性能。

根据实验人员设计的实验方案，进行单组份镍盐，单组份铜盐及复合盐的还原实验，镍盐，铜盐及复合盐分解成氧化物后再于氢气下的还原实验，复合盐负载于白土上的还原实验，成品催化剂的比热测定，膨胀系数的测定，，，，，，等。

解读这些曲线，最后得出结论：

镍盐的分子式是Ni2（OH）2O3.铜盐的分子式是Cu2（OH）2O3和CuO（由XRD监别）.根据热效应的吸热放热方向,认为直接还原比间接还原合理,安全.它为工业装置选择还原路线提供了依据.测定得到的比热和膨胀系数供反应器设计和装填催化剂时参考.整理上述数据,撰写成”临氢常压氨烷基化催化剂还原过程研究”论文

2,选用多种热分析方法,全面表征物质的热性能

应用DSC,TGA,TMA,DMA技术对ABS/PVC/NBR合金的玻璃化转变,热降解,热氧降解,脱HCl过程和形变特性,力学性能诸方面进行系统的测定.通过解读曲线将热性能与加工过程,产品性能关联起来.

3,选择合适的实验条件和方法,使转变峰显现在热分析曲线上,进而解读之.

检测到物质的热信号是解读热分析曲线的前提.因此你先要把样品的信号检测出来,然后再进行解读。

例如:

选择高的升温速率,提高仪器灵敏度,使仪器能检测到微弱信息或采用低的升温速率和高解析功能，分辩出粘连在一起的多重转变峰。

.又如用DSC方法检测不到的高聚物的次级转变,选用DMA方法就可检测到高聚物的次级转变。

.温石棉是用途广泛的绝热材料.温石棉中的杂质Mg（OH）2的定量测定,若选用DSC方法,因温石棉导热性差,测量误差大.选用TG方法,定量数据准确.

4,采用联合分析技术,辅证解读的结论

热分析方法是通过测定物质的热物性参数和物理量变化来研究物质所处的状态及变化过程.在这个热过程中,除了热物性参数变化外,物质的结构,形貌,孔结构也发生了明显的变化.热分析联同FTIR,MS,XRD……….等分析技术,就可以全面表征物质的热过程.例如:

差热分析DTA研究〤-Al2O3的高温相变过程.由DTA曲线可知:

在1200℃.检测到了低温氧化铝转变为高温氧化铝的相变过程.然后在DTA样品池中跟踪热变化得到相变过程中的中间产物和最终产物.随之进行X射线衍射分析（XRD）,扫描电镜分析（SEM）,色谱法测表面积（GCS）分析,得到高温转相时的相变历程,形貌演变和表面积等数据,.这样来论述α-Al2O3热分析曲线上的高温相变就有依有据了.

四,防止误读,误判

1.试样容器的材料

试样容器刻有多种材料制成，如铂，锂，镍，铝等金属和石英，刚玉，玻璃等无机材料，对容器材质的选择是不与试样及其产物发生反应。

否则就会出现不是试样本身的转变峰，造成误读。

2.实验条件引起的误读

引起热分析测量的实验因素，如升温速率，试样用量和粒度，气氛，装样的紧密程度都会对热分析的结果产生很大的影响。

3.引起歪斜峰和平头峰的原因。

出现歪斜峰或内凹峰，那是由于样品激烈分解放热所致。

由于放热效应，使样品温度瞬间上升，偏离样品温度程序曲线的线性，就出现峰的歪斜和内凹。

造成曲线无法解读。

解决的办法是减少样品量。

4,对试样的基本情况,或对试样涉及的相关专业知识知道甚少,你也没法解读曲线,甚至会点臆猜误读。

5、样品的气氛置换不净

同一个样品在同一台仪器上，在氮气气氛下连续扫描两到三次，有时出现降解温度从低到高的结果，可能是因为第一次扫描时还未全部置换掉反应体系内的空气，及以后的反应气氛中的空气逐渐减少而导致降解温度逐渐升高的结果。

6，热分析曲线的变异

热分析曲线上的转变峰具有加和性，常常是信号的叠加，具有相互抵偿的特性。

叠加的信号会引起热分析曲线的变异，解读变异的热分析曲线要谨慎，以防误读。

引起热分析曲线变异有以下几种情况：

1）玻璃化转变温度Tg附近重叠一个焓松弛现象，焓松弛能量大时，会误解为吸热峰。

因玻璃化转变是可逆的，而焓松弛是可逆的，可采用MDSC，STEPSCAN方法将它们分离出来，而得到比较清晰的玻璃化转变温度Tg，并可以定量计算出伴随焓松弛的能量变化。

亦可以先消除热历史和行态的影响，再进行第二次扫描。

2）水的挥发峰掩盖了玻璃化转变过程，误解为样品没有玻璃化转变温度Tg。

将水脱除后，再进行第二次扫描。

3）TMA试样为复合材料，基体膨胀和涂层，复盖层收缩相抵，引起形变测量值和膨胀系数计算的误差。

可采用差减软件计算。

4）拉伸模式中静载荷被试样收缩抵消

利用DMA曲线上模量升高的特点，估算试样收缩内应力。

5）多重熔融峰及多重熔融峰上叠加重结晶峰

6）气流中的氧与逸出气反应导致吸热峰减弱或反向

7）氧化增重和降解失重相抵，导致失重峰减弱或反向。

8）因实验条件选择不当而引起热分析曲线的变异

9）仪器未经检定或校正，或仪器检定或校正不当，使数值偏离正常值。

检定和校正是传递量值或量值溯源的一种方式，为仪器的正确使用建立准确，一致的基础。

将仪器调试到正常运行状态，使其性能得到充分发挥，并测出准确，可靠的结果。

每种热分析仪器的检定或校正内容如下：

差示扫描量热仪DSC------

热重分析仪TGA------

热机械分析仪TMA------

动态热机械分析仪DMA------

上述各种情况都会引起热分析曲线的变异。

热分析曲线的变异使峰的定性，定量和峰的分辨带来困难，要设法解决。

但有时也可以利用热分析曲线的变异来提取潜藏的信息。

因此解读变异的热分析曲线要综合研究方法特点，样品特性和实验因素的影响。

四，解读实例

1.解读结晶高聚物冷结晶过程的DSC曲线。

（1）.冷结晶过程的概念

淬火处理使聚合物玻璃化.可将试样直接用液氮淬火,甚至可以在DiamondDSC试样池中，将试样直接以200℃～300℃/min

降温，使某些结晶聚合物处于玻璃态。

所谓冷结晶过程即是将试样淬火到玻璃化温度以下，而后程序升温观察到的结晶过程。

图中即为淬火试样的DSC曲线。

玻璃化转变之后的放热峰，即为冷结晶峰。

通常与熔体结晶相比，冷结晶速率随温度提高得更快，因为冷结晶前就存在小晶核，他们是熔体淬火时产生的.

（2），开始结晶温度与Tg之差ΔTg作为非等温结晶速率的度量，粗略的说，ΔTg越大，则冷结晶速率越慢。

（3）聚合物冷结晶过程的DSC曲线的结晶分数与温度（时间）关系：

聚合物结晶时体积收缩并呈放热效应,可由上述物理量的变化换可由Pyris软件算出结晶分数与温度或时间的关系,用以研究高聚物的冷结晶速率。

2，用过冷度分析非等温实验：

过冷度定义为升温DSC曲线熔融峰温Tpm与降温DSC曲线开始结晶温度Tic之差，如图所示，ΔTc随降温速率的变化示意图，可用线性方程表示。

ΔTc=（Pφ）+ΔTc0式中的截距ΔTc0表示该聚合物固有的结晶能力，是降温速率趋于0时的过冷度。

它是聚合物结构特征的一种表征，聚合物的结晶能力与这个数值有关。

斜率P表示这一过程的灵敏因子。

ΔTc0越大，则结晶能力越低，斜率越大说明所

测试样对降温速率的过冷度更加敏感。

3，低共熔点合金的热分析

金属和合金的结晶与熔化是一类重要的相变，由DSC曲线的熔融吸热峰和结晶放热峰可确定各自的转变温度和相变热。

In的熔化可作为DSC的温度标定和热量标定的标准物。

低共熔点合金的DSC曲线，由图可知：

随金属种类和含量不同，由此来研究材料的配方和加工工艺。

如含有Fe,Co,Ni的金属或合金在某一温度出现顺磁性的磁性转变。

则可进一步用DSC和TG来研究它的磁性转变。

由于磁重现象，在磁性变化时,TG曲线反映出质量变化，即所谓居里点温度，磁性转变作为二级相变，相变时Cp发生变化，因此通过DSC测量Cp得到相变温度。

根据铁磁材料在外磁场作用下，达到居里点温度时有表观失重的特性，进行热重的温度标定。

PyrisTGA即用磁性标定参样的磁转

变温度进行热重法的温度标定。

说明：

解读热分析曲线的文章理应曲线在先，解读在后。

限于篇幅，本文只能采用详细摘要文本格式，曲线只能被忍痛隐去。

借用文字勾勒曲线，确有只闻曲线解读之声，不见曲线之影的弊端。

容后专册全本奉上。

热分析技术应用领极广，涉及生物，环境，材料，临床，医药，地质，冶金，石化，宇航，商检，法医，侦破和考古等领域。

热分析曲线的变异

热分析曲线上的转变峰具有加和性，常常是信号的叠加，具有相互抵偿的特性。

叠加的信号会引起热分析曲线的变异，解读变异的热分析曲线要谨慎，以防误读。

引起热分析曲线变异有以下几种情况：

10）玻璃化转变温度Tg附近重叠一个焓松弛现象，焓松弛能量大时，会误解为吸热峰。

因玻璃化转变是可逆的，而焓松弛是可逆的，可采用MDSC，STEPSCAN方法将它们分离出来，而得到比较清晰的玻璃化转变温度Tg，并可以定量计算出伴随焓松弛的能量变化。

亦可以先消除热历史和行态的影响，再进行第二次扫描。

11）水的挥发峰掩盖了玻璃化转变过程，误解为样品没有玻璃化转变温度Tg。

将水脱除后，再进行第二次扫描。

12）TMA试样为复合材料，基体膨胀和涂层，复盖层收缩相抵，引起形变测量值和膨胀系数计算的误差。

可采用差减软件计算。

13）拉伸模式中静载荷被试样收缩抵消

利用DMA曲线上模量升高的特点，估算试样收缩内应力。

14）多重熔融峰及多重熔融峰上叠加重结晶峰

15）气流中的氧与逸出气反应导致吸热峰减弱或反向

16）氧化增重和降解失重相抵，导致失重峰减弱或反向。

17）因实验条件选择不当而引起热分析曲线的变异

18）仪器未经检定或校正，或仪器检定或校正不当，使数值偏离正常值。

检定和校正是传递量值或量值溯源的一种方式，为仪器的正确使用建立准确，一致的基础。

将仪器调试到正常运行状态，使其性能得到充分发挥，并测出准确，可靠的结果。

每种热分析仪器的检定或校正内容如下：

差示扫描量热仪DSC------

热重分析仪TGA------

热机械分析仪TMA------

动态热机械分析仪DMA------

上述各种情况都会引起热分析曲线的变异。

热分析曲线的变异使峰的定性，定量和峰的分辨带来困难，要设法解决。

但有时也可以利用热分析曲线的变异来提取潜藏的信息。

因此解读变异的热分析曲线要综合研究方法特点，样