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4酸碱滴定习题
第四章酸碱滴定法习题答案
练习题答案
1.H2CO3的共轭碱是HCO?
-;CO32-的共轭酸是—HCO?
-。
2.已知吡啶的Kb=1.7x10-9,其共轭酸的Ka=Ka=5.9X10-6。
3.酸碱反应的实质是根据质子理论，可以将
和都统一为酸碱反应。
（离解、水解、中和、质子自递）
4.酸的浓度是指酸的度，用符号表示，规定以为单位；酸
度是指溶液中的浓度，常用符号表示，习惯上以表示。
（分析,C，mol/L,H+，［H+］，pH）
5.标定NaOH常用的基准物有、。
（邻苯二甲酸氢钾，草酸）
6.写出下列酸的共轭碱：
H2PO4-,NH4+，HPO42-,HCO3-,H2O,苯酚。
答：
HPO42-,NH3,PO43-,CO32-,OH-,C6H5O-
7.写出下列碱的共轭酸：
H2PO4-,HC2O4-,HPO42-,HCO3-,H2O,C2H5OH。
答：
H3PO4,H2C2O4,H2PO4-,H2CO3,H3O+,C2H5OH2+
8.酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么？
答：
酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的
pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。
9.下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定？
如果可以，应选用哪种指示剂？
为什么？
（1）CH2CICOOH,HF,苯酚，羟胺，苯胺。
（2）CCl3COOH,苯甲酸，吡啶，六亚甲基四胺。
答：
（1）CH2CICOOH,HF,苯酚为酸，其pKa分别为2.86,3.46,9.95。
CH2CICOOH,HF很容易满足cKa>10的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。
苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
羟胺，苯胺为碱，其pKb分别为8.04,9.34,羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cKb>10的准确滴定条件，故可用HCI标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。
苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
（2）CCbCOOH,苯甲酸为酸，其pKa分别为0.64和4.21,很容易满足cKa>10
的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。
吡啶，六亚甲基四胺为碱，其pKb分别为8.77和8.85，不能满足cKb>10的准确滴定条件，故不能用酸碱滴定法直接测定。
10.为什么NaOH标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?
试加以说明。
答：
因为醋酸的pKa为4.74，满足cKa>10的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定；硼酸的pKa为9.24,不满足cKa>10的准确滴定条件，故不可用NaOH标准溶液直接滴定。
11.判断并改错
1）当用NaOH溶液滴定HCI时，酚酞指示剂用量越多，变色越灵敏，滴定误差越小。
（不灵敏，越大）
2）酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色，在碱性溶液中呈现红色。
（pH<8,无色；pH>10,红色）
3）标定溶液时，若基准物吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用空白试验校正。
（对照）
4）一元弱酸溶液的氢离子浓度等于酸的浓度。
（小于）
5）指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内（部分在突跃范围）
12.计算0.10mol•L-1HF和0.20mol•L-1HOAc溶液的pH值。
解：
已知cHF0.10mol•L-1，©仲）103.18，cHOAc0.20mol•L-1，
4.74
Kaf（HOAc）10
故[H]（cHA/KafAcHB/KafB）1/2
（0.10/103.180.20/104.74）1/2
8.4103（mol•L-1）
pH=2.08
13.计算0.10mol•L-1NH4OAc溶液的pH值。
解：
已知c=0.10mol•L-1，NH4的Kaf109.26Kaf1，HOAc的
QcKwf/Kafi20,cKaf220，故用最简式计算，即：
1/2
[H][1/（KaflKaf2）]
（109.26104.74）1/2
1.0107（mol•L-1）
pH=7.00
14.已知试样可能含有Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或它们的混合物，以及其它不与酸作用的物质。
今称取试样2.0000g，溶解后用甲基橙指示终点，以
0.5000molL・-1HCl溶液滴定，消耗HCI溶液32.00mL。
同样质量的试样，当用酚酞指示终点时，消耗HCI标准溶液12.00mL。
求试样中各组分的质量分数。
解：
当用HCI溶液滴定到酚酞变色时，发生下述反应：
NasPO4+HCl=Na2HPO4+NaCl消耗滴定剂体积V1mL
当用HCI溶液滴定到甲基橙变色时，发生下述反应：
Na3PO4+HCl=Na2HPO4+NaCl
Na2HPO4+HCl=NaH2PO4+NaCl消耗滴定剂体积V2mL
QV2（32.00mL）>2V1（12.00mL）
此试样应为Na2PO4和Na2HPO4的混合物（试样中不会含有NaH2PO4）
根据反应式可知：
nNa3PO4nHCl，nNa2HPO4nHCI
CHCIV1MNa3PO4
G
0.500012.00163.9010
2.0000
49.17%
3
100%
0.5000（32.0012.002）10142.0
2.0000
=28.40%
试样含Na3PO449.17%,含Na2HPO428.40%。
15.分别以N&CO3和硼砂（Na2B4O71OH2O）标定HCI溶液（大约浓度为
0.2molL-1）,希望用去的HCI溶液为25mL左右。
已知天平本身的称量误差为±）.1mg（0.2mg）,从减少称量误差所占的百分比考虑，选择哪种基准物较好？
解：
欲使HCI消耗量为25mL，需称取2种基准物的质量m1和m2可分别计
算如下：
Na2CO3:
Na2CO32HCI2NaClCO2H2O
根据反应式可知:
1
nNa2CO3~2nHCI
即：
nNa2CO31CV
CHCIVHCI
MNa2CO32
3ITl
0.2251032—
106.0
g0.2650g0.26g
硼砂：
Na2B4O710H2O+2HCI=4H3BO3+2NaC「+5H2O
同理：
0.2251032m2
381.4
m20.9535g1g
可见以Na2CO3标定HCI溶液，需称0.26g左右，由于天平本身的称量误差为0.2mg,称量误差为：
34
0.210/0.267.7100.08%
同理，对于硼砂，称量误差约为0.02%。
可见Na2CO3的称量误差约为硼砂的4倍，所以选用硼砂作为标定HCI溶液的基准物更为理想。
湖大《分析化学》第二版课后习题答案
（一个或
题2.3用NaOH或HCI标准溶液滴定下列物质的溶液，求化学计量点两个）时溶液的pH,并指出用何种指示剂。
-1
（1）O.IOmolL%2CO3
（2）O.IOmolL-1HNO2
（3）O.IOmolL-1-丙二酸，pKai=2.80,pKa2=6.10
⑷O.1OmolL-1,Na3PO4
解⑴查得H2CO3的pKa1=6.38,pKa2=1O.25
可用NaOH标准溶液滴定至NaHCO3,此时，有
[H].©1©2108.32
所以计量点pH=8.23，可用酚酞作为指示剂。
⑵查得HNO2的pKa=3.29,可用NaOH标准溶液直接滴定
=9X10-7
pOH=6.OpH=8.0
可用酚酚制为指示剂
88
⑶因为cKa110,c©210，且K1/K2104
所以当用NaOH标准溶液滴定时，两级H+同时被滴定
计量点产物为丙二酸钠
[OH].CspKb1
0.1Kw
3Ka2
=2.0XO-5pOH=4.7pH=9.3
可用酚酞作为指示剂
⑷查得H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36,
Na3PO4的pKa=1.64,叽=6.8,pKb3=11.9
因为cKb1108，cKb2108，心/口104
所以用HCI标准溶液可分别滴定第一级和第二级电离的OH—，
第一计量点，产物为Na2HPO4
可选用酚酞作为指示剂
第二计量点产物为NaH2PO4
可选用甲基红作为指示剂
[In]
或刚显碱式色，即［HIn］
15.85
设[HIn]=1.00，贝U
同理，刚显酸式色时，［HIn］所占的质量分数也为94.05%
题2.5将0.12molL-1HCI与0.10molL・-1NaN02溶液等体积混合，溶液的pH是多少？
若将0.10molL-1HCl与0.12molL-1NaNO2溶液等体积混合，溶液的pH
又是多少?
解0.12molL・-1HCI与O.lOmolL-1NaNO2等体积混合后，剩余HCI的浓度为
3.29
HNO2的浓度为0.05molL-1,cKa10
0.05
23.29
1010
0.003
因为ChCI20[NO2]
[H]
（102103.）0.05（102103.）24103.（0.01）
2
0.012
pH=1.92
又，0.10molL・-1HCI与0.12molL-1NaNO2等体积混合后，剩余NaNO2的浓度为0.01molL-1
组成缓冲溶液
HNO2的浓度为0.05molL-1
2.59
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