14.下列实验操作、现象和结论都正确的是
15.常温下将NaOH溶液滴加到磷酸（H3PO4）溶液中，混合溶液中的pH与离子浓度变化的关系如图所示。
下列说法错误的是
A.直线甲表示pH与－lg
的变化关系
B.Ka2（H3PO4）＝10－7.21
C.pH＝6时，
＝102.64
D.Na2HPO4溶液中：
c（OH－）＋c（PO43－）＝c（H＋）＋c（H2PO4－）＋c（H3PO4）
三、非选择题：
本题共5小题，共60分。
16.（12分）2020年12月17日嫦娥五号返回器带回月球土壤样品。
研究发现，月球土壤样品中存在铁、金、银、铅、锌、铜等矿物颗粒。
请回答下列问题：
（1）基态Fe原子的价电子排布式为，其核外填充有电子的原子轨道数目为，基态Fe2＋与Fe3＋离子中未成对电子数之比为。
邻二氮菲（
）中N原子可与Fe2＋通过配位键形成橙红色邻二氮菲亚铁离子，利用该反应可测定Fe2＋浓度，该反应的适宜pH范围为2～9，试解释选择该pH范围的原因。
（2）Zn元素在元素周期表中的位置为，它的基态原子的M电子层中电子占据的最高能级是，该能级有对成对电子。
（3）我国科学家研究发现，十八胺在较高温度下具有一定的还原性，由于从十八胺中获得电子的能力不同，不同的金属盐在十八胺体系中反应可以得到不同的产物：
已知元素的电负性数据：
据此推测单一的金属（Au3＋）盐在十八胺体系中反应的产物为（写化学式）。
（4）分析Cu、Zn的核外电子排布，推测Cu的第二电离能I2Zn的第二电离能I2（填写“大于”、“小于”或“等于”）。
17.（12分）过渡元素铜的配合物在物质制备、尖端技术、医药科学、催化反应、材料化学等领域有着广泛的应用。
请回答下列问题：
（1）科学家推测胆矾（CuSO4·5H2O）的结构示意图可简单表示如右图：
用配合物的形式表示胆矾的化学式为；SO42－的空间构型为，其中硫原子的轨道杂化方式为。
（2）Cu能与（SCN）2反应生成Cu（SCN）2。
1mol（SCN）2中含有的π键数目为；（SCN）2对应的酸有两种，分别为硫氰酸（H－S－C≡N）和异硫氰酸（H－N＝C＝S），其中异硫氰酸的沸点较高，原因是。
（3）向硫酸铜溶液中，加入NaCl固体，溶液由蓝色变为黄绿色，则溶液中铜元素的主要存在形式是（写微粒符号）；向上述溶液中继续滴加浓氨水，先有蓝色沉淀生成，继续滴加浓氨水后，沉淀溶解，溶液变为深蓝色。
沉淀溶解的原因是（用离子方程式表示）。
（4）Cu单独与氨水、过氧化氢都不反应，但能与氨水和过氧化氢的混合溶液反应，发生的化学方程式为。
18.（12分）Pl－硼酸钴是一种高效催化剂，能够实现硝基化合物和醛类化合物进一步合成亚胺。
回答下列问题：
（1）基态Co原子的价电子轨道表示式是，B原子的最低能级原子轨道电子云形状是。
（2）将硼氢化钠（NaBH4）溶液加入钴盐溶液中得到硼酸钴载体。
NaBH4固体中含有的化学键有
（填序号），BH4－的空间构型是。
a.离子键b.共价键c.金属键d.配位键
（3）B2O3是硼酸的酸酐，其气态分子结构如图1所示。
B2O3遇到热的水蒸气时，反应生成偏硼酸[B3O3（OH）3]，其结构如图2所示，该反应中，B原子杂化轨道类型由变为，偏硼酸分子中各元素电负性由大到小的顺序是。
（4）常温常压下，硼酸（H3BO3）晶体结构为层状，其二维平面结构如图所示，1molH3BO3晶体中含有mol氢键；请从氢键的角度解释硼酸在冷水中的溶解度小而加热时溶解度增大的原因：
。
19.（12分）某兴趣小组借助数字化实验仪器完成了两组实验，分别为酸碱中和滴定、沉淀滴定，通过传感器反馈的数据绘制图像。
[实验1]室温下，取20mL0.1mol·L－1HA溶液于洁净的烧杯中，将烧杯放在磁力搅拌器上，加入磁子，将pH传感器连接到采集器上，传感器插入液面以下，接通电源，向HA溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液并不断搅拌，随NaOH溶液的加入绘制pH变化曲线如图1所示。
[实验2]与实验1类似，向50mL0.05mol·L－1NaCl溶液中滴加0.1mol·L－1AgNO3溶液，设置纵坐标为氯离子浓度的负对数，随AgNO3溶液的加入绘制变化曲线如图2所示。
请回答下列问题：
（1）室温下由图1知，A点溶液pH＝3，此时由水电离出的氢离子浓度为mol·L－1；HA的电离平衡常数Ka＝mol·L－1。
（2）分析B点溶液中离子浓度由大到小的顺序是。
（3）C点溶液pH＝7，该点（填“是”或“否”）达到滴定终点；D点加入NaOH溶液20mL，酸碱恰好完全反应，而图像显示pH>7，请说明原因：
（用离子方程式表示）。
（4）图2中，根据曲线数据计算可知：
Ksp（AgCl）数量级为。
（5）加入25mLAgNO3溶液后，继续滴加AgNO3溶液，分析氯离子浓度变化的原因：
。
（6）实验室测定NaOH溶液浓度过程中，用碱式滴定管量取一定体积的NaOH溶液，注入锥形瓶中，滴加几滴酚酞溶液，用酸式滴定管向其中滴加盐酸，并不断摇动锥形瓶。
当看到溶液颜色变浅时放慢滴加速度，直到滴入半滴盐酸后变成无色时停止滴加盐酸。
其中“滴入半滴盐酸”的具体操作是。
20.（12分）常温下，某化学兴趣小组通过碘量法测定自来水中的溶解氧（每升水中含有O2的质量），实验步骤如下：
①取样：
橡胶管连接水龙头，伸入收集瓶底部，缓慢加入自来水至溢出收集瓶，盖好瓶塞。
②氧的固定：
取50mL水样，加入适量MnSO4溶液和KOH混合液，水样中产生棕色沉淀MnMnO3。
③酸化析出碘：
慢慢加入一定体积硫酸和KI溶液，盖上瓶塞，摇匀，使棕色沉淀充分溶解，发生如下反应：
MnMnO3＋3H2SO4＋2KI＝2MnSO4＋I2＋3H2O＋K2SO4。
④滴定碘：
加入淀粉溶液作指示剂，用amol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定I2，发生反应：
I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－，共消耗bmLNa2S2O3标准溶液。
已知：
在酸性条件下I－易被O2氧化为I2。
回答下列问题：
（1）取样时，将橡胶管伸入收集瓶底部，缓慢加自来水至溢出的目的是：
。
（2）“氧的固定”中发生反应的化学方程式为。
（3）由下图可知，步骤③中加入1.5－2.0mL硫酸溶液时误差最小，请用必要的文字解释原因。
（4）固定碱式滴定管的仪器名称为，滴定终点的现象为，中溶解氧含量为mg·L－1。
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