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中科院物理化学习题集
第六章相平衡
1.二元恒沸混合物的组成
(A)固定(B)随温度而变(C)随压力而变(D)无法判断
答案:
C
2.一单相体系,如果有3种物质混合组成,它们不发生化学反应,则描述该系统状态的独立变量数应为
(A)3个(B)4个(C)5个(D)6个
答案:
B。
F=C-P+2=3-1+2=4
3.通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为
(A)1(B)2(C)3(D)4
答案:
D。
F=2-P+2=4-P,F不能为负值,最小为零。
当F=0时P=4。
4.正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中
(A)ΔS=0(B)ΔG=0(C)ΔH=0(D)ΔU=0
答案:
B。
此为可逆过程故ΔG=0。
5.以下各系统中属单相的是
(A)极细的斜方硫和单斜硫混合物(B)漂白粉
(C)大小不一的一堆单斜硫碎粒(D)墨汁
答案:
C。
6.NaCl(s),NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时,系统的自由度
(A)F=0(B)F=1(C)F=2(D)F=3
答案:
B。
F=C-P+2,C=2,P=3,故F=2-3+2=1。
7.如果只考虑温度和压力的影响,纯物质最多可共存的相有
(A)P=1(B)P=2(C)P=3(D)P=4
答案:
C。
F=C-P+2=1-P+2=3-P,当F最小为零时P=3。
7.对于相律,下面的陈述中正确的是
(A)相律不适用于有化学反应的多相系统
(B)影响相平衡的只有强度因素
(C)自由度为零意味着系统的状态不变
(D)平衡的各相中,系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确
答案:
B
8.关于三相点,下面的说法中正确的是
(A)纯物质和多组分系统均有三相点
(B)三相点就是三条两相平衡线的交点
(C)三相点的温度可随压力改变
(D)三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点
答案:
D
9.用相律和Clapeyron方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是
(A)在每条曲线上,自由度F=1
(B)在每个单相区,自由度F=2
(C)在水的凝固点曲线上,ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反
(D)在水的沸点曲线上任一点,压力随温度的变化率都小于零
答案:
D
10.二组分系统的最大自由度是
(A)F=1(B)F=2(C)F=3(D)F=4
答案:
C。
F=C-P+2=2-P+2=4-P,当P=1时F=3。
11.关于杠杆规则的适用对象,下面的说法中不正确的是
(A)不适用于单组分系统
(B)适用于二组分系统的任何相区
(C)适用于二组分系统的两个平衡相
(D)适用于三组分系统的两个平衡相
答案:
B
12.区别单相系统和多相系统的主要根据是
(A)化学性质是否相同(B)物理性质是否相同
(C)物质组成是否相同(D)物理性质和化学性质是否都相同
答案:
D
13.Clapeyron方程不适用于
(A)纯物质固(α)=纯物质固(β)可逆相变
(B)理想溶液中任一组分的液-气可逆相变
(C)纯物质固-气可逆相变
(D)纯物质在等温等压下的不可逆相变
答案:
D
14.对于三组分系统,在相图中实际可能的最大自由度数是
(A)f=1(B)f=2(C)f=3(D)f=4
答案:
C。
F=C-P+2=3-P+2,P最小为1,F=3-1+2=4。
因三组分系统相图无法表达出4个自由度,故取答案C。
15.关于等边三角形座标的特点,不正确的说法是
(A)在过三角形某一顶点的任一直线上各点所代表的系统中,另外两组分的浓度比都相同
(B)任意两点代表的系统组成新系统时,新系统的物质点必在原来两点的连接线上
(C)任意三点代表的系统组成新系统时,新系统的物质点必在原来三点连成的三角形内
(D)由三角形内任一点向三边作垂线,三垂线之和等于三角形的高,且等于100%
答案:
D
16.三组分水盐系统的相图常用来分离或提纯盐类,处理时必须使物系点进入所需要的相区。
为此配合使用的操作很多,但一般不包括
(A)加水稀释(B)加入另一种盐或盐溶液
(C)升高或降低温度(D)水蒸汽蒸馏
答案:
D
17.分配定律不适用于
(A)浓度小的系统(B)溶质难挥发的系统
(C)分子在两相中形态相同的系统
(D)溶质在一相中全部电离的系统
答案:
D
18.对于下述结论,正确的是
(A)在等压下有确定沸点的液态系统一定是纯物质
(B)任何纯固体物质都有熔点
(C)在一定温度下,纯液体的平衡蒸气压与液体所受外压力无关
(D)纯固体物质的熔点可以有很多个
答案:
D。
因熔点是与压力有关。
19.下面的表述中不正确的是
(A)在定压下,纯固体物质不一定都有确定的熔点
(B)在定压下,纯液态物质有确定的唯一沸点
(C)在定压下,固体混合物都不会有确定的熔点
(D)在定温下,液体的平衡蒸气压与外压有关
答案:
C。
共熔混合物在定压下有确定的熔点。
20.涉及化合物的分解压力的下列表述中正确的是
(A)各化合物都有特定的分解压力
(B)化合物分解时,其分解压力必须等于外界压力
(C)化合物分解压力越大,它越不易分解
(D)化合物的分解压力与温度有关
答案:
D
21.体系中含有H2O、H2SO4·4H2O、H2SO4·2H2O、H2SO4·H2O、H2SO4,其组分数C为:
(A)1(B)2(C)3(D)4
答案:
B
22.在410K,Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g),此平衡体系的自由度为:
(A)0(B)1(C)2(D)-1
答案:
A。
F=C-P+1=2-3+1=0。
23.一个水溶液包含n个溶质,该溶液通过一半透膜与纯水相平衡,半透膜仅允许溶剂水分子通过,此体系的自由度为:
(A)n(B)n-1(C)n+1(D)n+2
答案:
D。
F=C-P+2=n+1-1+2。
24.绝热条件下,273.15K的NaCl加入273.15K的碎冰中,体系的温度将如何变化?
(A)不变(B)降低(C)升高(D)不能确定
答案:
B。
冰熔化吸热。
25.下图中,从P点开始的步冷曲线为:
图1
答案:
D
26.图1中,生成固体化合物的经验式为:
(A)CCl4·C4H10O2(B)CCl4·(C4H10O2)2
(C)(CCl4)2·C4H10O2(D)CCl4(C4H10O2)3
答案:
C
27.图1中,区域H的相态是:
(A)溶液(B)固体CCl4(C)固体CCl4+溶液(D)固体化合物+溶液
答案:
C
28.CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及CO2(g)构成的平衡物系,其组分数为:
(A)2(B)3(C)4(D)5
答案:
B。
C=S-R-R’=5-2-0=3.
29.由CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及CO2(s)构成的平衡体系其自由度为:
(A)F=2(B)F=1(C)F=0(D)F=3
答案:
C。
共5种物质,2个化学反应,故C=5-2=3,有5个相,F=C-P+2=0。
30.三相点是:
(A)某一温度,超过此温度,液相就不能存在
(B)通常发现在很靠近正常沸点的某一温度
(C)液体的蒸气压等于25℃时的蒸气压三倍数值时的温度
(D)固体、液体和气体可以平衡共存时的温度和压力
答案:
D
31.某一固体在25℃和p压力下升华,这意味着:
(A)固体比液体密度大些(B)三相点的压力大于p
(C)固体比液体密度小些(D)三相点的压力小于p
答案:
B。
32.N2的临界温度是124K,室温下想要液化N2,就必须:
(A)在恒温下增加压力
(B)在恒温下降低压力
(C)在恒压下升高温度
(D)在恒压下降低温度
答案:
D
33.对于与本身的蒸气处于平衡状态的液体,通过下列哪种作图法可获得一直线:
(A)p对T(B)lg(p/Pa)对T(C)lg(p/Pa)对1/T(D)1/p对lg(T/K)
答案:
C。
由克劳修斯_克拉贝龙方程可以看出:
34.当克劳修斯_克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时,则:
(A)p必随T之升高而降低
(B)p必不随T而变
(C)p必随T之升高而变大
(D)p随T之升高可变大或减少
答案:
C
35.水的三相点附近,其蒸发热和熔化热分别为44.82和5.994kJ·mol-1。
则在三相点附近冰的升华热约为:
(A)38.83kJ·mol-1(B)50.81kJ·mol-1
(C)-38.83kJ·mol-1(D)-50.81kJ·mol-1
答案:
B
36.已知苯一乙醇双液体系中,苯的沸点是353.3K,乙醇的沸点是351.6K,两者的共沸组成为:
含乙醇47.5%(摩尔分数),沸点为341.2K。
今有含乙醇77.5%的苯溶液,在达到气、液平衡后,气相中含乙醇为y2,液相中含乙醇为x2。
下列结论何者正确?
(A)y2>x2(B)y2=x2(C)y2答案:
C
37.如上题,若将上述溶液精馏,则能得到:
(A)纯苯(B)纯乙醇
(C)纯苯和恒沸混合物(D)纯乙醇和恒沸混合物
答案:
D
38.当用三角形坐标来表示三组分物系时,若某物系其组成在平行于底边BC的直线上变动时,则该物系的特点是:
(A)B的百分含量不变
(B)A的百分含量不变
(C)C的百分含量不变
(D)B和C的百分含量之比不变
答案:
B
39.如图所示,当物系点在通过A点的一条直线上变动时,则此物系的特点是:
(A)B和C的百分含量之比不变
(B)A的百分含量不变
(C)B的百分含量不变
(D)C的百分含量不变
答案:
A
40.H2O-NaCl-Na2SO4的三元系中,Na2SO4和H2O能形成水合物Na2SO4·10H2O(D),在DBC区中存在的是:
(A)水合物D和溶液
(B)水合物D和Na2SO4及NaCl三相共存
(C)水合物D、NaCl和组成为G的溶液
(D)纯NaCl,纯Na2SO4和水溶液
答案:
B
41.H2O-KNO3-NaNO3的相图如下,则BEC相区内是:
(A)纯NaNO3和其饱和溶液
(B)纯KNO3和其饱和溶液
(C)含有NaNO3和KNO3的不饱和溶液和溶液的单相区
(D)KNO3,NaNO3和组成为E的饱和溶液三相共存
答案:
D
1.指出下列体系分别有几相:
(1)空气;
(2)冰雹;(3)金刚石和石墨混合物;(4)白色的冰和盐的共晶体;(5)一块黄铜(30%的锌-铜合金);(6)酒精水溶液;(7)油和水的混合物;(8)密闭容器中让碳酸钙分解并达平衡;(9)牛奶
答:
(1)、
(2)、(5)、(6)只有一个相,(3)、(4)、(7)、(9)有两个相,(8)有三个相。
判断相数的一般原则是:
无论有几种气体混合均为单相。
同一物质若物理性质和化学性质都相同,仅仅是有界面分开仍为一相。
不同晶型的同一物质是不同的相。
例如石墨和金刚石。
不同物质若能以分子、原子或离子形式混合,即形成真溶液即为一相。
例如,水溶液,固溶体合金都为单相。
两种不同物质的固体相混合,若不形成固溶体则为两相。
例如,碳酸钙和氧化钙混合为两相。
两不互溶的液体相混合,仍为两相。
例如,牛奶。
2.如何用相律来说明恒沸混合物不是化合物。
答:
恒沸混合物的特点是其气相和其平衡的液相组成相同,故R’=1。
对这种两相平衡系统来说
F=(N-R-R’)-P+2
F=(2-0-1)-2+2=1
压力一经指定,其平衡系统中的温度、气相及液相的组成亦恒定,但若压力改变,平衡系统的温度及各相组成亦改变,可见恒沸混合物的组成随压力而变,它不是化合物。
3.如何用相律来改正下列相图的错误之处。
答:
改正后的相图如下:
图1纯B的熔点只能有一个,故两曲线应重合。
图2二元系不可能四相平衡共存。
根据相律F=C-P+1=2-4+1=-1自由度为负值是不合理的。
故不应有γ相区边界线。
另外,三相线应为水平线。
图3二元系三相平衡的温度只有一个,故三相线应为水平线。
图4二元三相平衡的液相浓度只有一个,故两液相线要在三相线上重合。
图5单元系T-P图只能有一个三相点,即三相点的温度和压力只能有一个。
4.某金属有多种晶型,有人声称他在一定T、p下制得了这一纯金属的蒸气、液态、γ晶型及δ晶型的平衡共存系统。
问这是否可能。
答:
不可能。
根据相律F=C-P+2=1-4+2=-1是不可能的。
说明单组分系统最多只能有三相平衡共存。
第七章电化学
1.离子独立运动定律适用于
(A)强电解质溶液(B)弱电解质溶液
(C)无限稀电解质溶液(D)理想稀溶液
答案C
2.电解质水溶液属离子导体。
其离子来源于
(A)电流通过溶液,引起电解质电离
(B)偶极水分子的作用,引起电解质离解
(C)溶液中粒子的热运动,引起电解质分子的分裂
(D)电解质分子之间的静电作用引起分子电离
答案:
B
3.在电导测量实验中,应该采用的电源是
(A)直流电源
(B)交流电源
(C)直流电源或交流电源
(D)测固体电导用直流电源,测溶液电导用交流电源
答案:
D
4.德拜-休克尔为了推导出"极限定律",作了一些基本假定。
下列假定不在他们的假定之列的是
(A)溶液中导电的是离子而不是分子
(B)任何浓度的强电解质都是完全电离的
(C)离子之间以静电力相互作用,其间的吸引能大于它们的热运动能
(D)在稀溶液中离子是刚性的圆球形点电荷,不极化
答案:
A
5.电解质水溶液的离子平均活度系数受多种因素的影响,当温度一定时,其主要的影响因素是
(A)离子的本性(B)电解质的强弱
(C)共存的它种离子的性质(D)离子浓度及离子电荷数
答案:
D
6.采用电导法测定HAc的电离平衡常数时,应用了惠斯登电桥。
作为电桥平衡点的示零仪器,不能选用
(A)通用示波器(B)耳机(C)交流毫伏表(D)直流检流计
答案:
D
7.电位滴定法是广泛使用的一种电分析方法。
在下列方法中能够用来确定电位滴定终点的是
(A)测量溶液电阻的变化(B)测量电极电位的突跃变化
(C)选用合适的指示电极(D)测定溶液pH值的突跃变化
答案:
B
8.离子的迁移数是指正负两种离子在作电迁移运动时各自的导电份额或导电的百分数,因此,离子的运动速度直接影响离子的迁移数。
它们的关系是
(A)无论什么离子,它们的运动速度愈大,迁移的电量就愈多,迁移数也愈大
(B)同一种离子的运动速度是一定的,故它在不同的电解质溶液中,迁移数相同
(C)在只含某种电解质的溶液中,离子运动的速度愈大,迁移数就愈大
(D)在任何电解质溶液中,离子运动的速度愈大,迁移数就愈大
答案:
C
9.采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时,需要选用一个标准电池。
这种标准电池所具备的最基本条件是
(A)电极反应的交换电流密度很大,可逆性大
(B)高度可逆,电动势温度系数小,稳定
(C)电池可逆,电势具有热力学意义
(D)电动势精确已知,与测量温度无关
答案:
B
10.双液电池包含两种不同的电解质溶液或同一电解质但浓度不同的溶液。
在电解液相接触的界面处能产生一定的电势差,称为液接电势,对于液接电势的认识,下面说法中正确的是
(A)可以采用盐桥完全消除
(B)迄今为止,既难于用实验测定又不能准确地计算
(C)可用对消法(或补偿法)测量其大小
(D)其值可以通过电极电势的能斯特公式和离子迁移数进行准确计算
答案:
B
11.“电”可以说是一种适用性非常广泛的氧化剂或还原剂,许多本来不能自发进行的反应能在电极上进行。
这是因为
(A)物质对电子的亲合势很大
(B)电极反应是复相反应
(C)电极-溶液界面的双电层能导致一个巨大的电场
(D)电化学中的能量转换不受热力学第二定律的限制
答案:
C
12.法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。
它说明的问题是
(A)通过电解池的电流与电势之间的关系
(B)通过电解池的电流与超电势之间的关系
(C)通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系
(D)电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系
答案:
C
13.将两个铂电极插入0.1升浓度为3mol的氯化钾水溶液中,在两极之间放置隔膜,并于两电极附近分别滴入几滴酚酞溶液,通以直流电。
片刻,观察到溶液中的显色情况是
(A)在阴极区显红色(B)在阳极区显红色
(C)阴极区和阳极区只有气泡冒出,均不显色
(D)阴极区和阳极区同时显红色
答案:
A。
酚酞在碱性液中显红色,阴极区发生还原反应
消耗掉氢离子使溶液呈碱性。
14.将金属插入含该金属离子的溶液中,由于金属的溶解或溶液中金属离子在金属表面上沉积,可能使金属表面带上某种电荷,产生界面电势。
若已知Zn│ZnSO4电极的标准电极电势=-0.763伏,则金属锌表面上所带的电荷一定是
(A)正电荷(B)负电荷
(C)不带电荷,因为溶液始终是电中性的
(D)无法判断,可能是正电荷也可能是负电荷
答案:
D。
因标准电极电势是相对氢电极的电势,因此无法据此判断其电极表面是否带电荷或带何种电荷。
15.当有电流通过电极时,电极发生极化。
电极极化遵循的规律是
(A)电流密度增加时,阴极极化电势增加,阳极极化电势减少
(B)电流密度增加时,在原电池中,正极电势减少,负极电势增加,在电解池中,阳极电势增加,阴极电势减少
(C)电流密度增加时,在原电池中,正极电势增加,负极电势减少,在电解池中,阳极电势增加,阴极电势减少
(D)电流密度增加时,在原电池中,正极电势减少而负极电势增大,在电解池中,阳极电势减少而阴极电势增大
答案:
B。
极化遵循的规律是无论在原电池或电解池中总是阳极极化电极电势向正方向移动,阴极极化电极电势向负方向移动。
16.电极电势的改变可以改变电极反应的速率,其直接的原因是改变了
(A)反应的活化能(B)电极过程的超电势
(C)活性粒子的化学势(D)电极-溶液界面的双电层厚度
答案:
A
17.由研究氢超电势的大量实验事实中总结了一个经验式
。
它说明氢超电势(η)与电流密度(j)之间的定量关系(式中a,b均为常数)。
这个经验式公适用于
(A)氢的电极过程(B)气体的电极过程
(C)浓差极化过程是整个电极反应的控制步骤
(D)电化学步骤是整个电极反应的控制步骤
答案:
D
18.一般认为,在锌-锰干电池生产时配制的原料中常加入适量的HgCl2,其目的是
(A)增加电解质的导电性
(B)增加电极活性物质,有利于电极反应的进行
(C)充作缓蚀剂(D)充作乳化剂
答案:
C
19.为了提高测量电池电动势的精度,在测量回路上,下列仪器中不宜使用的是
(A)多量程伏特计(B)pH计(C)电位差计(D)直流数字电压表
答案:
A
20.某可逆性电池在以下三种情况下放电:
(1)电流趋近于零;
(2)有一定大小的工作电流;(3)短路。
这三种情况下,会导致
(A)电池电动势的改变(B)电池的工作电压不变
(C)所能输出的电能相同(D)所能输出的电功率不同
答案:
D
21.为了测量双液电池的电动势,在两电极之间需要用盐桥来联接,在下列各种溶液中可作盐桥溶液的是
(A)可溶性惰性强电解质溶液
(B)正负离子的扩散速度几乎相同的稀溶液
(C)正负离子的扩散速度几乎相同的浓溶液
(D)正负离子的扩散速度接近,浓度较大的惰性盐溶液
答案:
D
22.为了测定电极的电极电势,需将待测电极与标准氢电极组成电池,这个电池的电动势就是待测电极电势的数值。
按照目前惯用的电池符号书写方式和IUPAC对电极电势符号的规定,待测电池符号应是
(A)(+)标准氢电极‖待测电极(-)
(B)(-)待测电极‖标准氢电极(+)
(C)(-)标准氢电极‖待测电极(+)
(D)(+)待测电极‖标准氢电极(-)
答案:
C
23.在用对消法测定电池的电动势时,需要选用一个标准电池作为电动势的量度标准。
下列电池中可作为标准电池的是
(A)丹聂尔电池(B)伏打电池
(C)韦斯登电池(D)伽法尼电池
答案:
C
24.用铂作电极电解一些可溶性碱的水溶液,在阴、阳两电极上可分别获得氢气和氧气。
所得各种产物的量主要决定于
(A)电解液的本性(B)电解温度和压力
(C)电解液浓度(D)通过电极的电量
答案:
D
25.电量计是根据电解过程中电极上析出产物的量(重量或体积)来计量电路中所通过的电量的仪器。
它的制作和测量原理是根据
(A)部分电路的欧姆定律(B)德拜-休格尔理论
(C)法拉弟电解定律(D)塔费尔理论
答案:
C
26.塔费尔经验式η=a+blni,用以描述超电势(η)与电流密度(i)的关系(式中a、b为常数),其适应的范围是
(A)任何电流密度下的气体电极过程
(B)任何电流密度下的浓差极化
(C)大电流密度下的浓差极化
(D)大电流密度下的电化学极化
答案:
D
27.当电流通过原电池或电解池时,电极电势将偏离平衡电极电势而发生极化。
当电流密度增大时,通常将发生
(A)原电池的正极电势增高(B)原电池的负极电势增高
(C)电解池的阳极电势减小(D)无法判断
答案:
B
28.在KOH水溶液中,使用二个铂电极进行水的电解,当析出1mol氢气和0.5mol氧气时,需要通过的电量是(法拉第):
A.1; B.1.5; C.2; D.4
答案:
C
29.若向摩尔电导率为1.4×10-2s⋅m2⋅mol-1的CuSO4溶液中,加入1m3的纯水,这时CuSO4摩尔电导率为:
A.降低; B.增高; C.不变; D.不能确定
答案:
B。
30.下列电解质溶液的浓度都为0.01mol⋅kg-1。
离子平均活度系数最小的是:
A.ZnSO4; B.CaCl2; C.KCl; D.LaCl2
答案:
A。
由
计算。
31.电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子电迁移率(Ui)成正比,当温度与溶液浓度一定时,离子电迁移率是一定的,则25℃时,0.1mol⋅dm-3NaOH中Na+的迁移数(t1)与0.1mol⋅dm-3NaCl溶液中Na+的迁移数(t2),两者之间的关系为:
A.相等; B.t1>t2; C.t1答案:
C。
因OH-比Cl-迁移速率大。
32.一定温度和浓度的水溶液