布料防螨剂耐久阻燃整理剂甲壳素整理剂印染抗菌剂抗UV助剂.docx
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布料防螨剂耐久阻燃整理剂甲壳素整理剂印染抗菌剂抗UV助剂
防螨虫整理剂MITE
结构或组分：
羧酸类衍生物及特种高分子化合物；
用途及应用方法：
广泛用于整理床上用纺织品、针织品、地毯、窗帘等装饰用布及军用纺织品的防螨虫处理；
1、浸轧工艺：
〈1〉工艺配方：
防螨虫整理剂MITE-110～40g/L
防螨虫整理剂MITE-210～40g/L
〈2〉工艺流程：
漂染印花织物→浸轧整理液（轧液率为60～100%）→烘干（80～100℃）→拉幅（130～140℃×30s，或120℃×2min）
2、浸渍工艺：
〈1〉工艺配方同上；
〈2〉工艺流程：
浸渍整理液→脱水（甩出溶液重复使用）→烘干
（70～100℃）→拉幅（140℃×30s，或120℃×2min）
包装贮存：
25kg、120kg塑料桶包装，贮存在0℃以上的仓库中，稳定期储存一年。
韩笑
后整理剂的生态环保问题分析
陈荣圻上海纺织印染职工大学
【摘要】纺织品后整理加工是一个典型的化学处理过程，后整理剂中有一些品种有可能危及人体健康或破坏生态环境。
本文对已经知晓化学结构并经安全性试验的后整理剂进行综合分析，并提出安全的后整理品种。
1引言
纺织产品在生产加工过程中，会接触到各种各样的化学品，特别是后整理加工种类繁多的后整理剂，它们很有可能或多或少地含有或产生对人体有害物质或破坏生态环境。
当人们使用和穿着这些纺织品和服装时，残留在纺织产品上的有害物质就有可能对人体健康造成危害。
崇尚绿色已经成为一种世界性的消费浪潮，生产和销售能够满足人们健康安全要求的产品不仅成为业界的共识，也已成为企业提高市场竞争能力的有效手段。
我国作为世界上最大的纺织品生产和出口大国，大力发展生态纺织品成为一种必然的趋势。
生态纺织品虽然目前尚无确切的定义，也无国际统一的质量控制标准，但在国际贸易领域中，其中一些安全技术要求己经成为合同的基本条款。
因此，从法规对纺织品提出安全方面的基本技术要求，使纺织品生产、流通和消费过程中能够保障人体健康和人身安全，就显得十分必要。
1·1国际国内主要生态纺织品法规概述
国际生态纺织品法规众多，但以欧洲为主，最为知名的是“国际生态纺织品研究和检验协会”的Oeko-TexStandardl00和欧盟的Eco-Label中的生态纺织品。
前者是国际性民间组织，其技术标准是商业性的，后者由欧盟委员会发布，各成员国作为本国政令，属政府行为。
Oeko-TexStandardl00自1992年公布第一版以后，历经1995年，1997，1999年和2002年2月9日的2002年版本，框架已定型，2003年，2004年和2005年作了部份修订[1,2]。
Oeko-TexStandardl00主要是限制纺织品最终产品的有害化学物质，由于考虑得较全面，因此有较高的知名度。
它的技术要求和检测项目有十四个。
其中涉及后整理剂的有：
甲醛、可萃取重金属，五（四）氯苯酚、邻苯二甲酸酯、致癌芳胺、氯化苯和氯化甲苯，抗菌整理，阻燃整理，可挥发物和气味等。
生态标签（Eco-Label）由欧盟委员会根据880/92建立的。
Eco-Label的生态纺织品标准最早是根据1999年2月17日欧盟委员会1999/178/EC法令而建立的，2002年作了修改。
2002年5月15日发布了2002/1371/EC法令成为纺织品生态的新标准，分为纺织纤维标准，纺织加工和化学品标准和使用标
准的适用性等三个主要类目。
明确提出降低水污染，限制危害性物质，覆盖产品的全部生产链。
其中大部份与Oeko-TexStandardl00相同，但对助剂，禁用以下表面活性剂以及由它们组成的制剂或配方：
烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）、直链烷基苯磺酸盐（LAS）、双（氢化牛油烷基）二甲基氯化铵（DTDMAC）、二硬脂基二甲基氯化铵（DSDMAC），二（硬化牛油）二甲基氯化铵（DHTDMAC）、乙二胺四乙酸（EDTA）和乙烯三胺五乙酸（DTPA）。
不能使用生物降解率低于95%的洗涤剂、柔软剂和蛰合剂。
AOX值直接排放标准100µg/L，间接排放标准为0.5mg/L。
卤化防缩整理不能用于羊毛及其它纤维[2]。
2002年11月22日，国家质量监督检验检疫总局发布GB/T1885-2002《生态纺织品技术要求》，基本上参照了Oeko-TexStandardl00的2002年版本，作为导向性标准[2]。
2003年11月27日又发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，作为强制性标准，于2005年1月1日起正式执行[4]。
1·2后整理剂的生态评估
由于后整理剂的分子结构式和复配成份的不透明性，增加了对后整理剂的禁用和限量使用的难度，只是对某些知晓分子结构式的非复配单一成份的后整理剂，经过毒理性试验提出禁用或限量使用。
一般认为可从以下几点来衡量:
（1）产品分子结构是否符合环保法规技术要求;
（2）产品应用于纺织品上是否残留有毒和有有害物质，残留量是否低于有标指标;
（3）产品生产和使用过程中是否有害人体健康和污染环境，三废是否便于处理;
（4）原料是否得到环保质量保证。
后整理剂对人体健康和环境影响主要是它的安全性和生物降解性。
安全性是能否投入生产和使用的首要考虑的问题。
包括急性和慢性毒性，致癌性，致畸性，致变异性，皮肤刺激性，对水生物毒性和激素生理效应等。
生物降解性是近年来受到重视的，生物降解性差的后整理剂会积聚起来，从而造成对环境的严重影响[5,6]。
2聚氨酯涂层剂[6]
聚氨酯涂层剂是一种高分子弹性体，用于织物涂层。
涂层织物具有伸缩性大、手感柔软、强度高，耐溶剂，耐低温，并能形成多孔性薄膜，防水透湿性好的特点。
该弹性体是由柔软链段（软的）和刚性链段（硬的）两部份反复交变组成的嵌段聚合物。
软段由聚醚或聚酯等多元醇组成，硬段由二异氰
酸酯组成。
常用的二异氰酸酯有2,4和2,6甲苯二异氰酸酯（TDI），4,4,-二苯甲烷二异氰酸酯（MDI），1,6-己烷基二异氰酸酯（HDI），4，6，6-三甲基-2-环己烯酮二异氰酸酯（IPDI），1,5-萘二异氰酸酯（NDI）和4,4,-二环乙基甲烷二异氰酸酯（Hl2MDI）等。
其中TDI和MDI分别由致癌物2,4-二氨基甲苯和4,4,-二氨基二苯甲烷为原料，通过光气化反应，由氨基转变为异氰酸酯，转化率不高，一般为70-80%，残留在异氰酸酯中的未反应物如未去净，则将留存于聚氨酯涂层剂中。
它们的制备过程如下:
TDI和MDI的代用品为其它二异氰酸酯，但价格很贵。
如用于非服装用料上仍可使用TDI和MDI。
3耐久压烫整理剂
利用甲醛作为反应剂，旨在提高后整理剂在织物上的耐久性，因为反应得到的羟甲基在酸性催化剂作用下能与纤维素纤维交链。
因此广泛用于各种后整理剂中，如耐久压烫树脂整理剂、柔软剂、阻燃剂、防水剂等。
压烫树脂整理剂最普遍使用的是从N-羟甲基作为反应基的N-羟甲基酰胺类。
最常用的酰胺为环乙烯胺及三聚氰胺，相应得到的树脂初缩体为二羟甲基环乙烯胺（DMEU）、二羟甲基二羟基环乙烯胺（DMDHEU）、三羟甲基和六羟甲基三聚氰胺（TMM及HMM）。
由于生成的N-羟甲基酰胺属于N-半缩醛结构，在水溶液中发生分解，酰胺与甲醛的加成反应是一种可逆反应。
为了与甲醛保持平衡关系，促使反应朝正反应方向进行，通常甲醛都是超过理论量，因此在最终产品中保留一定量的游离甲醛。
例如:
DMDHEU（40%-45%含固量）≥1%，HMM（32%含固量）高达9%-11%。
同时，由于N-羟甲基的C-N键的键能较低，仅304.7kj/mol，所以容易释放出甲醛。
目前，国内外都已经开发和应用一批低甲醛和无甲醛的树脂整理剂。
3·1低甲醛树脂整理剂
以DMDHEU为基础通过醚化得到低甲醛和超低甲醛树脂整理剂，主要是DMDHEU的甲醚化、乙醚化和多元醇醚化改性，甲醇将DMDHEU的二个羟甲基和4,5位羟基全部醚化。
如果将DMDHEU一步法醚化，由于N-羟甲基的羟基活性大于环上4,5位羟基，因此4,5位羟基不一定全部被醚化。
同样情况发生在二步法醚化即环乙烯胺的4,5位羟基首先醚化，然后酰胺经羟甲基后再醚化。
如果第一步的4,5位羟基没有完全醚化就进行羟甲基化及醚化。
这将在醚化DMDHEU中残留未反应的4,5位羟基，而导致羟基转位反应，形成不稳定的中间体，转化为与纤维素交联的己内酰胺，其结构的不对称性引起交联键的水解，从而释放出甲醛[7]。
当4,5位上羟基被醚化后，转位反应被阻止，相应提高了交联键的稳定性，降低了释放甲醛量。
当前，市售低甲醛和超低甲醛树脂整理剂中，以高度甲醚化和完全甲醚化的产品有＜500ppm，如BASF的FixapretCOC，CNR;＜300ppm的FixapretCOFconc.new、CNRconc.new、CV、CL、MR;＜l00ppm的FixapretECO，FR-ECO。
以乙二醇醚化的有:
＜300ppm的如住友公司的SumitexNS-11，NS-19;Hoechet公司的ArkofixNFA、NFL、NFBconc.;Ciba精化公司的knittexFRM。
＜l00ppm的有:
SumitexReximEX-309，ArkofixDNS，和SumChem公司的PermafreshULF-2，KnittexFRCTconc.等[6]。
如果交联不充分，即使使用低甲醛整理剂和超低甲醛整理剂，被整理的织物也可能产生很高的释放甲醛量[8]。
3·2无甲醛树脂整理剂
1,3-二甲基-4,5-二羟基环乙烯脲（DMeDHEU）是最早开发的无甲醛树脂整理剂，国外商品有FixapretNF，SumifixResinNF-500K，NF-113spe.KnittexFF，PermafreshIF-4，大日本油墨的BeckamineNFS等。
它主要通过4,5位羟基与纤维素交联，其活性低于N-羟甲基的羟基，反应速度较慢，要用效率高的催化剂如ZnCl2,ZnSO4，Zn（BF4）2或Zn（NO3）2。
而且用量要大，如要达到与DMDHEU相同耐久压烫性能，用量要增加70%-100%。
因其含有不纯物和两个羟基和纤维素反应过程中，可能因脱水而生成乙内酰脲而损耗[8]。
多元羧酸作为纤维素纤维交联剂，通过与羟基形成酯键，在棉纤维内部形成三维网状物。
要求饱和的多元羧酸体系中至少有三个羧酸基，其中以丁烷四羧酸（BTCA）最有开发前途，不仅因为原料易得，制造方便，而且整理效果的耐久性相似于DMDHEU。
但是要与纤维素羟基交联必须在弱碱性催化剂次磷酸二氢纳（NaH2PO2）存在下，于l60-215℃时才能达到。
因此成本太高，将阻碍它的工业化发展，而且还存在安全性问题。
其它羧酸型的还有1,2,3,4环戊烷四羧酸，1,2,3-丙烷三羧酸，柠檬酸和聚马来酸等，整理效果都不如BTCA。
4柔软剂
柔软剂按其分子结构大致分为非离子型反应性柔软剂、季铵盐柔软剂和有机酸柔软剂三大类。
非离子反应性柔软剂利用分子中存在N-羟甲基或通过N-羟甲基形成活性基因，与纤维素纤维发生化学反应，使织物具有耐久性的柔软效果。
这类柔软剂例如柔软剂MS-200和由它衍生的柔软剂HRQ和柔软剂TR。
都因存在N-羟甲基而有超标的游离甲醛[6,9]。
季铵盐在柔软剂中比重很大，主要是单烷基季铵盐，二烷基季铵盐，烷基酰胺基季铵盐和咪唑型柔软剂。
单烷基季铵盐已逐渐淘汰，目前所用柔软剂以后三种为主。
但是，二烷基季铵盐和烷基酰胺基的毒性虽较单烷基季铵盐低，而生物降解性是很差的[10]。
由于这两种原因，欧盟于2002年5月15日发布的2002/371/EC法令有关Eco-Label生态纺织品新标准中明确禁止使用双（氢化牛油烷基）二甲氯化铵（DHTDMAC）、二硬脂基二甲基氯化铵（DSDMAC）和二（硬化牛油）二甲基氯化铵（DHTDMAC）。
铵盐类（柔软剂EM、ES）、咪唑类（柔软剂IS）和吡啶季铵盐类（VelanPF）等阳离子型柔软剂，目前还没有禁用法令。
有机硅柔软剂是目前使用最广泛的纤维平滑剂，发展速度很快，根据它们的活性，以及与纤维的反应性，可以分为非活性有机硅（甲基硅油），活性有机硅（含氢硅油和羟基硅油）和反应性有机硅（环氧和聚醚硅油及氨基硅油）。
它们的毒性和生物降解性都符合环保要求的。
因为所有的有机硅都必需制成O/W乳液使用，因而它们的生物降解性就出现了差异，从5天后的去除率（%）甲基硅油乳液为94%，氨基硅油乳液（微粒粒径20-30nm）为78%。
可见，有机硅乳液的生物降解性均较微乳液好。
氨基硅油乳液和微乳液的COD分别为960mg/kg和1029mg/kg;BOD分别为2lmg/kg和29mg/kg。
由于微乳液所用乳化剂量大，约为氨基硅油的40-50%，如使用APEO则更为糟糕[11]。
大量的非离子型乳化剂还严重降低分散染料染涤纶织物的热迁移牢度，使水洗、摩擦等牢度下降。
5阻燃剂[12,13]
最早受到禁用的阻燃剂是三-（氮杂环丙基）氧化磷（TEPA），本身剧毒，LD50=37-46mg/kg，并有致癌性。
1977年美国癌症研究所发现阻燃剂三（2,3-2溴丙基）磷酸酯（TRIS）有致癌性和LD50=50mg/kg剧毒而禁用。
1992年德国政府的"食品与日用消费品法"已明确禁用。
同时禁用的是多溴联苯（PBB），原因是致癌和含溴量高，受到AOX的限制。
这三种阻燃剂也在Oeko-TexStandard100的2002年版中规定禁用[5]。
除此以外，有众多阻燃剂因各种原因而禁用或限量使用。
具有阻燃作用的元素有:
Ⅲ族的硼和铝，Ⅳ族的钛和锆，V族的氮、磷、锑和Ⅶ族的卤素。
其中硼和铝作为无机化合物用于棉织物的非耐久性阻燃剂，钛和锆的化合物用于羊毛织物。
作为纤维素纤维和化纤的耐久性阻燃剂主要是氮、磷、锑和卤素的有机或无机化合物。
5·1含磷、氮阻燃剂
磷是阻燃剂中一个最大的家族，氮化合物单独不能作为阻燃剂，与磷化合物混用或在分子中共同存在时产生协同阻燃效果。
主要耐久性品种有：
四羟甲基氯化膦（THPC）及其与尿素预缩体（Proban）和氨的预缩体THPN，N-羟甲基二甲基膦酸丙烯酰胺（NMPPA）（PyrotexCP）等。
THPC会发生分解而产生甲醛，前述N-羟甲基因N-C键能小，容易断键而分解出甲醛。
对于P-羟甲基而言，P与N为同一主族，P的原子半径比N大，所以P-C键的键能更小，因此更易断裂而释放出甲醛[6]。
（P（CH2OH）4）+Cl-=P（CH2OH）3+HCHO+HCl
THPC的分解反应除生成甲醛，同时甲醛与盐酸反应产生具有毒性和致癌性的氯甲醚。
2HCHO+2HCl→ClCH2OCH2Cl+H2O
用于涤/棉混纺织物的THPC:
和NH3缩合物THPN，由于同样原因易分解释放出甲醛。
它的分子结构式如下:
PyrovatexCP由二甲氧基亚膦酸酯与丙烯酰胺反应后再经羟甲基化而制得，结构中存在N-羟甲基，因此也有游离甲醛和释放甲醛。
上述含磷和氮的阻燃剂应用时为了提高阻燃性和耐久性，加入TMM或HMM等羟甲基三聚氰胺树脂以提高氮原子含量，造成阻燃织物上甲醛含量超标。
5·2含卤素、锑阻燃剂
含卤素阻燃剂主要是有机化合物，溴的阻燃效果大于氯，以溴化合物为多。
三氧化锑主要与卤素阻燃剂混用而产生良好的协同阻燃作用。
2003年2月15日欧盟颁布2003/11/EC指令规定禁止使用和销售五溴苯醚（PBDPE）和八溴二苯醚（OBDPE）含量超过0.1%的物质。
这两种阻燃剂常用于玩具、家俱布、床上用布和室内装饰布。
指令要求欧盟所有成员国在2004年2月15日前将此指令转化为本国法规，并且最迟不超过2004年8月15日开始实施[14]。
2005年1月1日Oeko-TexStandardl00发布2005年修订本，规定这两种阻燃剂禁用[15]。
用于涤纶阻燃整理的十溴二苯醚（OBDPE）与三氧化锑制成的乳液，虽未明确为禁用，而且它的急性毒性LD50＞l5g/kg，无毒。
但它的制备方法是二苯醚在沸腾的四氯乙烯溶剂中以铁粉子催化剂溴化而成。
在以十溴为目的的产物中难免有五溴或八溴及其它溴代的混合物存在。
而且这些多溴二苯醚与已禁用的多溴联苯（PHP）一样，都受到AOX值的限制。
由于同样的原因许多含卤素阻燃剂，本身无毒或有毒，但都受到AOX值的限制。
例如下列一些含溴和含卤代磷阻燃剂。
与已经禁用的TRIS一样的含卤代膦酸酯的阻燃剂还有以下品种:
6抗菌卫生整理剂
Oeko-TexStandardl00的2002年及之前版本规定，凡经卫生整理的织物均不受理认证。
2003年的修订本的新标准规定，对人体无害的，这些纤维的使用可以不受任何限制[16]。
因此必需弄清楚哪些卫生整理剂是有害的，哪些是无害的。
6·1目前已禁止使用的抗菌卫生整理剂[6,17]
（1）2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚（THDE），是著名商品IrgasanDP300，SER-l，CHA。
本身无毒，LD50=4300-4500mg/kg，对皮肤也无刺激性。
由于能与含氯漂白剂生成三种有毒性的氯化衍生物，反应如下:
上述生成物经紫外线照射或受热情况下，会进一步生成四氯二恶英的致癌物质。
THDE本身在受热和紫外线照射下生成2,4-二氯苯酚，既是致癌物质，又是环境激素，而且生物降解性也差。
由于以上原因，THDE早已停止使用。
（2）α-溴代肉桂醛（BCA），原来常用于纤维素纤维，维纶和腈纶织物，由于有很高的致畸性而禁用。
结构式为:
（3）2-（4-噻唑基）苯并咪唑（TBI），也因有致畸性而禁用。
结构式为:
（4）2-（3,5-二甲基吡唑基）-4-羟基-6-苯基嘧啶也因同样原因而禁用，它的结构式为:
（5）有两种卤代双酚化合物，即2,2'-二羟基-5,5'-二氯二苯甲烷和2,2'-二羟基-5,5'-二氯二苯硫醚作为防霉整理剂，也因与THDE同样的原因而禁用。
6·2生态环保型的抗菌卫生整理剂
抗菌卫生整理剂及其整理产品的安全性极其重要，必须符合生态环保要求，经过严格毒理检验如急性毒性LD50值，Ames试验，慢性毒性，致癌性和皮肤刺激性试验等。
目前已投入市场的抗菌卫生整理剂具有生态环保的有：
无机化合物，与纤维配位络合金属，季铵盐，胍类和天然化合物等。
6·2·1无机金属离子抗菌剂
这类抗菌剂近年发展很快，适宜添加到合纤熔融纺丝原液中，因为他们具有耐高温（500℃以上）的优点，是其它有机抗菌剂所无法达到的。
抗菌剂成份有银，铜，锌等，载体为硅胶、泡沸石、二氧化铁和磷酸锆等。
代表性产品如日本钟纺的Bactekiller泡沸石（XM2/nO·Al2O3-YsiO2·YH2O）。
这类抗菌剂的急性毒性LD50＞5000mg/kg，Ames试验呈阴性，对皮肤无刺激性。
美国环境保护局（EPA）的毒性试验和对环境影响是安全的。
其抗菌作用是逐渐从纤维中溶出的活性氧和银离子，向抗菌性（MRSA，MethicillinResistantStaphylococcusAureus）细菌的细胞内扩散，破坏细胞蛋白质，引起代谢障碍[18,19]。
纳米级的超微粒子氧化锌除可作熔融纺丝原液的添加剂，也可加入涂层浆中，使涂层织物具有抗菌防臭功能，兼有紫外线屏蔽功能。
它的急性毒性LD50＞2000mg/kg，Ames试验呈阴性，对皮肤无刺激性。
6·2·2与纤维配位的金属化合物
聚丙烯腈纤维的氰基与硫化亚铜在一定的条件下产生络合反应，生成稳定的含铜配位的高分子化合物。
经过处理的织物，除抗菌外，还有导电性，耐久性很好。
LD50=1320mg/kg，Ames试验呈阴性，皮肤贴敷试验呈准阴性，安全性良好。
阳离子可染型聚酯与银离子结合形成磺酸银盐，具有抗菌性。
以上两种与纤维结合的金属化合物的抗菌作用与无机金属离子抗菌剂相同。
6·2·3季铵盐类抗菌剂
季铵盐类抗菌剂的杀菌机理是带阳电荷的季铵盐与细胞表面的阴电荷相结合，以物理作用破坏其细胞膜，使细胞死亡。
这类抗菌剂包括脂肪族季铵盐如1227，1631等己很少使用，和聚烷（乙）氧基三烷基季铵盐。
聚烷氧基三烷基季铵盐主要用于聚酯纤维上，它的急性毒性LD50=6510mg/kg，Ames
变异试验呈阴性，对皮肤贴敷试验呈准阴性，安全性很高。
它的分子结构如下:
由于与纤维的结合力很差，必需和树脂如三聚氰胺树脂同用以提高耐久性[20]。
这类抗菌剂中最著名的是美国道康宁公司的DC-5700，其活性成份的学名为3-（三甲氧基硅烷基）丙基二甲基十八烷基氯化铵。
分子结构如下:
它的毒性试验曾耗时15年，耗费600万美元通过试验证实其安全性。
急性毒性LD50=12.27g/kg，对虹蹲鱼毒性TL50=56mg/L，以及亚急性毒性，Ames，变异性试验，致畸性试验，粘膜刺激等十八项试验均证明是安全的。
分子内三个甲氧基与纤维素纤维羟基进行脱甲醇反应，使抗菌剂牢固地结合在纤维上，其阳离子部份与纤维表面阴电荷形成离子结合，从而具有良好的耐久性。
季铵盐阳电荷通过静电吸附在细菌细胞表面的阴电荷部位，使细胞杀灭。
国内同类产品有：
上海树脂厂SAQ-l，山东大学STU-AMlOl，宁波化工研究院NBMSI-4等。
6·2·4胍类抗菌剂
双胍类抗菌剂原本是医药消毒剂，最早由ICI公司在1980开发成功[21]。
在医药消毒剂中选择在水中溶解度小而对纤维吸附力高的品种，用于纤维抗菌防臭剂。
例如广泛用于医疗的1,1',六亚甲基双[5-（4-氯苯基）双胍]葡萄酸盐，其杀菌效力很高，但对真菌杀伤作用不强，耐热性很好，但耐光性较差，LD50=1260mg/kg，毒性较低。
将其葡萄酸盐，变成盐酸盐后，溶解度降低，可改善耐洗性。
日本蚕毛公司产品SandoulanSSN和Naigai公司的Odiuta即上述产品固着在涤纶织物上。
在此基础上，Zeneca公司推出商品名为Reputex2O，它的毒性比上述品种低，LD50=400mg/kg。
该产品中含有20%聚六亚甲基双胍盐酸盐（PHMB，PolyhexamethylemeBiguandinehydrochloride）作为活性物的水溶液。
化学结构式如下[22]:
它主要用于棉、粘胶及其混纺织物的抗菌整理，经整理织物在50℃，至少洗50次仍有抗菌效果。
由于PHMB有良好的耐热性，可添加到涤纶和锦纶熔融纺丝原液中制成抗菌纤维。
韩国SKChemical公司开发了商品名SkyBio1125，含量≥25%的单胍类抗菌剂，适合纺织品抗菌整
理。
其活性物为聚六亚甲基单胍磷酸盐（PHMG，Polyhexamethyleneguanidinephosphate），分子结构式为;
低毒性，急性毒性LD50=857mg/kg，急性皮肤毒性LD50＞2000mg/kg，对皮肤无刺激性反应，对微生物有广谱抑制性。
6·2·5天然化合物
由于回归大自然的环境意识增加，为使穿着者放心，利用天然物质提供抗菌功能引起人们极大的兴趣。
近年来利用天然化合物进行抗菌整理获得很大进展，动物类以甲壳质和壳聚糖（脱乙酰甲壳质）为主，植物类中有桧柏油和艾蒿等。
甲壳质经脱乙酰化后得到壳聚糖，结构中含有多个羟基和氨基，有极强的水合能力，保湿性很好。
同时分子中的氨基在酸性介质中呈阳电荷性，能和细菌细胞壁表面的阴电荷结合，起到杀菌作用。
它的LD50=l500mg/kg，Ames试验无变异性，有良好的生物相容性和活性，具有消臭，止痛，和促进伤口愈合的作用。
用壳聚糖醋酸溶液整理的纺织品，有良
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