无机化学考研模拟试题及答案.docx

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无机化学考研模拟试题及答案

2018无机化学考研模拟试题及答案

一完成并配平下列反应式：

 1BrO3- +XeF2 +H2O →

 2SnS+（NH4）2S2 →

 3BF3 +H2O →

4K2MnO4 +H2O →

5FeC2O4 →

6[Co（NH3）6]2+ +O2 +H2O→

7BF3 +LiAlH4 →

8Pb（OH）3-  +ClO- →

9Bi（OH）3  +Cl2  +NaOH →

 10XeO3  +O3  +H2O →

 11（NH4）2Cr2O7  →

 12CaCO3  +H2O+Cl2→

 13Pb3O4  +HCl →

 14NH3  +CO2  →

 15Zn+NH3  +H2O →

二用反应式表示下列制备过程，注明必要反应条件及步骤，辅助原料自选。

 1 以为NaNO3主要原料制备NaNO2；

 2 以SO2，NaOH，锌粉为原料制备保险粉；

 3 由CuCl2制备CuCl；

 4 利用配体取代反应制备cis-[PtCl2（NH3）2]。

可供选择的原料为[Pt（NH3）4]SO4、Na2[PtCl4]、NH3、NH4Cl，说明选择原料的依据；

 5 以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠；

 6 以粗硅为原料制取超纯硅；

 7 以Ba（IO3）2为原料制备偏高碘酸；

 8 试举两例实验室制备CO的合理方法。

三简答题：

 1 为什么硼砂（Na2B4O5（OH）4.8H2O））溶液具有缓冲作用？

 2 如何制取纯HD？

（D=21H）

 3 锝在周期表中处于什么位置？

写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。

 4 稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的？

稀土元素作为优良磁性材料的依据是什么？

 5 多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键？

丁硼烷（B4H10）中有哪几种类型的化学键？

 6 写出[PtCl2（NO2）（NH3）（en）]Cl的名称，并画出内界可能的几何异构体。

 7 如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性？

 8 何谓沸石分子筛？

以人工合成A型分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应用。

在AlPO4分子筛，AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的，原因是什么？

 9 为什么说氢能源是理想的二次能源？

目前面临的主要问题是什么？

 10 请写出下列化合物的名称：

   H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8.

 11d1组态Ti3+（aq）的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。

请问：

（1） 该水合离子是什么颜色?

（2）[Ti（H2O）6]3+的八面体场的分裂能是多少?

  （3） 为什么在吸收峰的低频处有一肩峰?

 12 试比较NH3,三甲胺N（CH3）3，三甲硅胺N（SiH3）3的分子结构哪一个明显不同，为什么?

 133d元素氧化态稳定性有何规律?

哪些3d金属的M2+（aq）可用作还原剂?

以其中一个M2+（aq）为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。

 14 镧系元素位于周期表的什么位置？

填写下表：

ⅡA族

ⅢB族

ⅣB族

周期5

周期6

镧

周期7

 15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：

  BF4- 2TeF4 3BrF4- 4XeOF4 5ClO3F 6Fe（CO）5 7IOF3 8Cu（H2O）42+

四 计算题：

 1 分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的pH值。

（pKb（NH3）=4.75）,pK1（H2S）=7.05,pK2（H2S）=12.92,pK1（H2CO3）=6.37,pK2（H2CO3）=10.32）

 2 称取等量As2O3两份，一份在强酸性溶液中滴定，耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液23.80cm3；另一份于pH=8滴定，耗去I2溶液29.34cm3。

求算I2溶液的浓度。

 3 奶制品中蛋白质含量测定，一般是将其用浓H2SO4消化，形成NH4HSO4后，再加入浓碱，蒸出NH3，并吸收在过量的硼酸中，然后用标准盐酸溶液滴定。

若已知某奶制品蛋白质的平均含量为16.0%，称取0.6000克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸12.60毫升，再用0.2100克纯NH4Cl按上法同样处理后，耗去标准盐酸21.15毫升。

写出吸收反应方程式及滴定反应式，并求该奶制品中蛋白质的百分含量。

     （原子量：

B：

10.81,S：

32.06,H：

1.0079,O：

15.9994,N：

14.0067,Cl：

35.453）

参考答案

一完成并配平下列反应式：

 1BrO3-  +XeF2  +H2O==BrO4-  +Xe+2HF

 2SnS+（NH4）2S2 ==（NH4）2SnS3

 34BF3  +3H2O==H3BO3  +3HBF4

42K2MnO4 +2H2O==2KMnO4 +2KOH+H2（电解）

5FeC2O4 ==FeO+CO↑+CO2↑

64[Co（NH3）6]2+ +O2 +2H2O==4[Co（NH3）6]3+ +4OH-

72BF3 +3LiAlH4 ==2B2H6↑+3LiF+3AlF3

8Pb（OH）3- +ClO- ==PbO2↓+Cl- +OH- +H2O

9Bi（OH）3 +Cl2 +3NaOH==NaBiO3 +2NaCl+3H2O

 10XeO3 +O3 +2H2O==H4XeO6 +O2

11（NH4）2Cr2O7 ==Cr2O3+N2 +4H2O

 12CaCO3 +H2O+2Cl2 ==CaCl2 +2HOCl+CO2↑

 13Pb3O4 +8HCl==3PbCl2 +Cl2↑+4H2O

 142NH3 +CO2 ==CO（NH2）2 +H2O

 15Zn+4NH3 + 2H2O==[Zn（NH3）4]（OH）2 +H2↑

二制备题：

 1NaNO3 +Pb==NaNO2 +PbO

 2NaOH+SO2（过量）==NaHSO3, 2NaHSO3 +Zn==Zn（OH）2↓+Na2S2O4

    热水溶解产物，过滤，结晶。

 3Cu2+ +2Cl- +Cu==CuCl↓, CuCl+HCl（浓）==HCuCl2, HCuCl2 ==CuCl↓+HCl

4Na2[PtCl4]+2NH3 ==[PtCl2（NH3）2]+2NaCl， Cl-的位效应比NH3强。

5H3PO4 +NaOH==NaH2PO4 +H2O, H3PO4 +2NaOH==Na2HPO4 +H2O,

 2Na2HPO4 +NaH2PO4 ==Na5P3O10 +2H2O

6Si+2Cl2 ==SiCl4, SiCl4 +2H2 ==Si+4HCl，然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。

75Ba（IO3）2 ==Ba5（IO6）2+9O2↑+4I2

 Ba5（IO6）2+5H2SO4 ==5BaSO4↓+2H5IO6

 H5IO6 ==HIO4 +2H2O

8HCOOH（浓H2SO4）==H2O+CO（用浓H2SO4脱水）

 H2C2O4 ==CO+CO2+H2O（CO2用NaOH溶液吸收）

三简答题：

 1B4O5（OH）42-+5H2O==2H3BO3 +2B（OH）4-.水解产生的酸（H3BO3）和碱（B（OH）4-）能够抵抗外来少量碱和酸，故具有缓冲作用。

2NaH+D2O==NaOD+HD↑

3 第五周期，ⅦB族，HTcO4。

4f-f跃迁，核外不成对电子多，以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。

5 五种成键类型：

B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键；4个氢桥键、1个B-B键、6个B-H键、2个闭合式硼键。

6 氯化二氯．硝基．氨．乙二胺合铂（Ⅳ）；四种几何异构体：

       Cl               NO2                Cl             Cl

    .      NO2        .        Cl      .        Cl      .      Cl

       Pt                Pt                 Pt              Pt

  .      NH3      ..       Cl       .        NH3    .       NO2

       Cl                NH3               NO2               NH3

7 在NH3分子中，电负性N>H,因此N原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出,故是Lewis碱；而在NF3分子中，由于电负性F>N，F原子具有很强的吸电子能力，致使N原子显正电性，其孤对电子不易供出，故不具有Lewis碱性。

8 沸石分子筛是指一类在自然界存在的、具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸盐。

A型分子筛是一类硅铝比为1：

1的硅铝酸盐，其组成为：

M（Ⅰ）2O.Al2O3.2SiO2.5H2O

      由SiO4四面体和AlO4四面体共用顶角O原子而形成的4元环和6元环.这些环组成三维的笼状结构。

在A型分子筛中，由8个6元环和6个4元环构成β笼,又由8个β笼构成更大的α笼。

由于这些笼具有一定的孔径和孔体积，以及笼内的静电作用，可对合适的分子作选择性吸附，可用于气体干燥、净化、分离。

其它类型的分子筛还可用于多种催化反应或催化剂载体。

     AlO4四面体呈负电性，PO4四面体呈正电性。

9 高燃烧热，无污染，资源丰富；面临的主要问题：

氢气的发生，贮存，利用。

10H2SO2, H2SO3, H2SO5, H2S2O3, H2S2O4,   H2S2O5, H2S2O6, H2S2O7, H2S2O8.

次硫酸 亚硫酸 过一硫酸 硫代硫酸 连二亚硫酸,焦亚硫酸连二硫酸 焦硫酸,过二硫酸

 11

（1） 紫红色；

（2） △0=20300cm-1；

（3） 由于John-Teller效应,使激发态2eg谱项分裂成2个能级的缘故。

 12NH3和N（CH3）3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形。

因为除形成σ键外,每个硅原子的3d空轨道能与N的孤对电子占据的p轨道相互重迭，形成π42键,因而平面分子更稳定。

 133d元素随着族数增加，形成+2氧化态的趋势增大，即M2+的稳定性增强。

    可作为还原剂的M2+：

Ti2+（aq）,V2+（aq）,Cr2+（aq）,Fe2+（aq）

       4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O

 14

ⅡA族

ⅢB族

ⅣB族

4周期

锶Sr

钇Y

 锆Zr

5周期

  钡Ba

镧La

 铪Hf

6周期

  镭Ra

 锕Ac

 Rf

 15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：

1BF4-：

正四面体，sp3；     2TeF4：

变形四面体sp3d；

 3BrF4-：

sp3d2,平面正方形； 4XeOF4：

sp3d2,四方锥；

5ClO3F：

sp3,四面体；      6Fe（CO）5：

dsp3,三角双锥； 

7IOF3：

sp3d,变形四面体；    8Cu（H2O）42+：

dsp2,平面正方形。

四 计算题：

 1 解：

（1）0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合溶液：

          [H+]=[Ka（NH4+）×c（NH4+）+Ka1（H2S）×c（H2S）]1/2=[10-7.25×0.50+10-7.05×0.050]1/2

=6.8810-5（mol.dm-3）  pH=4.16

（2）0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液：

         [OH-]=[Kb（NH3）c（NH3）+Kh1（Na2CO3）c（Na2CO3）]1/2

              =[10-4.75×0.10+（10-14/10-10.32）×0.10]1/2=4.76×10-3（mol.dm-3） 

          pOH=2.32, pH=11.68

 2 解：

∵2MnO4-∽5AsO33∽5I2

c（I2）=0.02468×24.80×5/2/29.34=0.05215（mol.dm-3）

 3解：

吸收反应式：

NH3+H3BO3  ==NH4++H2BO3-

       滴定反应式：

H++H2BO3-  ==H3BO3

       蛋白质的百分含量：

1molNH4+∽1molHCl

      c（HCl）=m（NH4Cl）/[M（NH4Cl）V（HCl）×10-3]

=0.2100/53.49×21.15×10-3=0.1856（mol.dm-3）

       蛋白质%=14.01×0.1856×12.60×10-3×152/（16.0×0.6000）=34.12%