1、无机化学考研模拟试题及答案2018无机化学考研模拟试题及答案一完成并配平下列反应式: 1BrO3-+ XeF2+ H2O 2SnS + (NH4)2S2 3BF3+ H2O4 K2MnO4+ H2O5 FeC2O46 Co(NH3)62+ O2+ H2O7 BF3+ LiAlH48 Pb(OH)3-+ClO-9 Bi(OH)3+ Cl2+ NaOH10XeO3+ O3+ H2O11(NH4)2Cr2O712CaCO3+ H2O + Cl213Pb3O4+ HCl14NH3+ CO215Zn + NH3+ H2O二用反应式表示下列制备过程,注明必要反应条件及步骤,辅助原料自选。 1以为NaNO3
2、主要原料制备NaNO2; 2以SO2,NaOH,锌粉为原料制备保险粉; 3由CuCl2制备CuCl; 4利用配体取代反应制备cis-PtCl2(NH3)2。可供选择的原料为Pt(NH3)4SO4、Na2PtCl4、NH3、NH4Cl,说明选择原料的依据; 5以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠; 6以粗硅为原料制取超纯硅; 7以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸; 8试举两例实验室制备CO的合理方法。三简答题: 1为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O)溶液具有缓冲作用? 2如何制取纯HD?(D=21H) 3锝在周期表中处于什么位置?写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。 4稀土元素
3、的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的?稀土元素作为优良磁性材料的依据是什么? 5多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键?丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键? 6写出PtCl2(NO2)(NH3)(en)Cl的名称,并画出内界可能的几何异构体。 7如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性? 8何谓沸石分子筛?以人工合成A型分子筛为代表,讨论它们的组成、结构、性质和应用。在AlPO4分子筛,AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的,原因是什么? 9为什么说氢能源是理想的二次能源?目前面临的主要问题是什么?10请写出下列化合物的名称: H2SO2,H2SO3,H2SO5,H2
4、S2O3,H2S2O4,H2S2O5,H2S2O6,H2S2O7,H2S2O8.11 d1组态Ti3+(aq)的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。请问: (1)该水合离子是什么颜色? (2) Ti(H2O)63+的八面体场的分裂能是多少? (3)为什么在吸收峰的低频处有一肩峰?12试比较NH3,三甲胺N(CH3)3,三甲硅胺N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同,为什么?13 3d元素氧化态稳定性有何规律?哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?以其中一个M2+(aq)为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。14镧系元素位于周期表的什么位置?填写下表:A族B族B族周期5周期6镧
5、周期715指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态: BF4- 2 TeF4 3 BrF4- 4 XeOF4 5 ClO3F 6Fe(CO)5 7 IOF3 8 Cu(H2O)42+四计算题: 1分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的pH值。(pKb(NH3)=4.75),pK1(H2S)=7.05,pK2(H2S)=12.92,pK1(H2CO3)=6.37,pK2(H2CO3)=10.32) 2称取等量As2O3两份,一份在强酸性溶液中滴定,耗去0.02
6、468mol.dm-3KMnO4溶液23.80cm3;另一份于pH=8滴定,耗去I2溶液29.34cm3。求算I2溶液的浓度。 3奶制品中蛋白质含量测定,一般是将其用浓H2SO4消化,形成NH4HSO4后,再加入浓碱,蒸出NH3,并吸收在过量的硼酸中,然后用标准盐酸溶液滴定。若已知某奶制品蛋白质的平均含量为16.0%,称取0.6000克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸12.60毫升,再用0.2100克纯NH4Cl按上法同样处理后,耗去标准盐酸21.15毫升。写出吸收反应方程式及滴定反应式,并求该奶制品中蛋白质的百分含量。(原子量:B:10.81,S:32.06,H:1.0079,O:15.9
7、994,N:14.0067,Cl:35.453)参考答案一完成并配平下列反应式: 1BrO3-+ XeF2+ H2O = BrO4-+ Xe + 2HF 2SnS + (NH4)2S2= (NH4)2SnS3 34BF3+ 3H2O = H3BO3+ 3HBF44 2K2MnO4+ 2H2O = 2KMnO4+2KOH + H2(电解)5 FeC2O4= FeO + CO+ CO26 4Co(NH3)62+ O2+ 2H2O= 4Co(NH3)63+ 4OH-7 2BF3+ 3LiAlH4=2B2H6+ 3LiF + 3AlF38 Pb(OH)3-+ ClO-= PbO2+ Cl-+ OH-+
8、H2O9 Bi(OH)3+ Cl2+ 3NaOH = NaBiO3+2NaCl + 3H2O10XeO3+ O3+ 2H2O = H4XeO6+O211 (NH4)2Cr2O7= Cr2O3+ N2+ 4H2O12CaCO3+ H2O + 2Cl2= CaCl2+ 2HOCl+ CO213Pb3O4+ 8HCl = 3PbCl2+ Cl2+ 4H2O142NH3+ CO2=CO(NH2)2+ H2O15Zn + 4NH3+ 2H2O =Zn(NH3)4(OH)2+ H2二制备题: 1NaNO3+ Pb = NaNO2+ PbO 2NaOH + SO2(过量) = NaHSO3,2NaHSO3+
9、 Zn = Zn(OH)2+ Na2S2O4热水溶解产物,过滤,结晶。 3Cu2+ 2Cl-+ Cu = CuCl, CuCl + HCl(浓) = HCuCl2, HCuCl2= CuCl+ HCl4 Na2PtCl4 + 2NH3= PtCl2(NH3)2+ 2NaCl,Cl-的位效应比NH3强。5 H3PO4+ NaOH = NaH2PO4+H2O, H3PO4+2NaOH = Na2HPO4+ H2O,2Na2HPO4+NaH2PO4= Na5P3O10+ 2H2O6 Si + 2Cl2= SiCl4, SiCl4+ 2H2= Si + 4HCl,然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。7
10、5Ba(IO3)2= Ba5(IO6)2+ 9O2+ 4I2Ba5(IO6)2+ 5H2SO4= 5BaSO4+ 2H5IO6H5IO6=HIO4+ 2H2O8 HCOOH(浓H2SO4)= H2O + CO(用浓H2SO4脱水) H2C2O4= CO + CO2+ H2O(CO2用NaOH溶液吸收)三简答题: 1 B4O5(OH)42-+ 5H2O = 2H3BO3+ 2B(OH)4-.水解产生的酸(H3BO3)和碱(B(OH)4-)能够抵抗外来少量碱和酸,故具有缓冲作用。2 NaH + D2O = NaOD + HD3第五周期,B族,HTcO4。4 f-f跃迁,核外不成对电子多,以及电子轨
11、道磁矩对顺磁性的贡献。5五种成键类型:B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键;4个氢桥键、1个B-B键、6个B-H键、2个闭合式硼键。6氯化二氯硝基氨乙二胺合铂();四种几何异构体: Cl NO2 Cl Cl . NO2.Cl . Cl .Cl Pt Pt Pt Pt . NH3 . .Cl . NH3 .NO2 Cl NH3 NO2NH37在NH3分子中,电负性NH,因此N原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出,故是Lewis碱;而在NF3分子中,由于电负性FN,F原子具有很强的吸电子能力,致使N原子显正电性,其孤对电子不易供出,故不具有Lewis碱性。8沸石分子筛是指一
12、类在自然界存在的、具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸盐。A型分子筛是一类硅铝比为1:1的硅铝酸盐,其组成为:M()2O.Al2O3.2SiO2.5H2O由SiO4四面体和AlO4四面体共用顶角O原子而形成的4元环和6元环.这些环组成三维的笼状结构。在A型分子筛中,由8个6元环和6个4元环构成笼,又由8个笼构成更大的笼。由于这些笼具有一定的孔径和孔体积,以及笼内的静电作用,可对合适的分子作选择性吸附,可用于气体干燥、净化、分离。其它类型的分子筛还可用于多种催化反应或催化剂载体。 AlO4四面体呈负电性,PO4四面体呈正电性。9高燃烧热,无污染,资源丰富;面临的主要问题:氢气的发生,贮存,
13、利用。10 H2SO2,H2SO3, H2SO5, H2S2O3, H2S2O4, H2S2O5, H2S2O6, H2S2O7, H2S2O8.次硫酸亚硫酸过一硫酸硫代硫酸连二亚硫酸,焦亚硫酸连二硫酸焦硫酸,过二硫酸11(1)紫红色;(2)0=20300cm-1;(3)由于John-Teller效应,使激发态2eg谱项分裂成2个能级的缘故。12 NH3和N(CH3)3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形。因为除形成键外,每个硅原子的3d空轨道能与N的孤对电子占据的p轨道相互重迭,形成42键,因而平面分子更稳定。13 3d元素随着族数增加,形成+2氧化态的趋势增大,即M2+的稳定性
14、增强。可作为还原剂的M2+:Ti2+(aq),V2+(aq),Cr2+(aq),Fe2+(aq) 4Fe2+O2+4H+=4Fe3+2H2O14A族B族B族4周期锶Sr钇Y锆Zr5周期钡Ba镧La铪Hf6周期镭Ra锕AcRf15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态:1 BF4-:正四面体,sp3;2 TeF4:变形四面体sp3d; 3BrF4-:sp3d2,平面正方形;4 XeOF4:sp3d2,四方锥;5 ClO3F:sp3,四面体; 6Fe(CO)5:dsp3,三角双锥;7 IOF3:sp3d,变形四面体;8 Cu(H2O)42+:dsp2,平面正方形。四计算题: 1解:(1)0
15、.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合溶液: H+=Ka(NH4+)c(NH4+)+Ka1(H2S)c(H2S)1/2=10-7.250.50+10-7.050.0501/2=6.8810-5(mol.dm-3) pH=4.16(2) 0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液: OH-=Kb(NH3)c(NH3)+Kh1(Na2CO3)c(Na2CO3)1/2=10-4.750.10+(10-14/10-10.32)0.101/2=4.7610-3(mol.dm-3)pOH=2.32, pH=11.68 2解:2MnO4-5AsO335I2c(I2)=0.0246824.805/2/29.34=0.05215(mol.dm-3) 3解:吸收反应式:NH3+H3BO3= NH4+H2BO3-滴定反应式:H+H2BO3-= H3BO3蛋白质的百分含量:1molNH4+1molHCl c(HCl)=m(NH4Cl)/M(NH4Cl)V(HCl)10-3=0.2100/53.4921.1510-3=0.1856(mol.dm-3)蛋白质%=14.010.185612.6010-3152/(16.00.6000)=34.12%
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