D．m＋n>p＋q
12．工业上制备纯硅反应的热化学方程式如下：
SiCl4（g）＋2H2（g）
Si（s）＋4HCl（g） ΔH＝QkJ/mol（Q＞0）某温度、压强下，将一定量反应物通入密闭容器进行以上反应，下列叙述正确的是（ ）
A．反应过程中，若增大压强能提高SiCl4的转化率
B．若反应开始时SiCl4为1mol,则达平衡时，吸收热量为QkJ
C．反应至4min时，若HCl浓度为0.12mol/L，则H2的反应速率为0.03mol/（L·min）
D．当反应吸收热量0.025QkJ时，生成的HCl通入100mL1mol/L的NaOH溶液恰好反应
13．下列内容与结论相对应的是（ ）
选项
内容
结论
A
H2O（g）变成H2O（l）
ΔS>0
B
硝酸铵溶于水可自发进行
因为ΔS>0
C
一个反应的ΔH>0，ΔS>0
反应一定不自发进行
D
H2（g）＋F2（g）===2HF（g）
ΔH＝－271kJ·mol－1
ΔS＝8J·mol－1·K－1
反应在任意外界条件下均可自发进行
二、非选择题（本题包括4小题，共48分）
14．（10分）在一个1L的密闭容器中，加入2molA和1molB，发生下列反应：
2A（g）＋B（g）
3C（g）＋D（s），达到平衡时，C的浓度为1.2mol·L－1。
（1）维持容器的温度不变，若缩小容器的体积，则平衡________移动（填“向正反应方向”或“向逆反应方向”或“不”）。
（2）维持容器的体积和温度不变，按下列四种配比作为起始物质，达到平衡后，C的浓度仍是1.2mol·L－1的是________。
A．4molA＋2molB
B．3molC＋1molD
C．2molA＋1molB＋1molD
（3）若维持容器内的体积和温度不变，反应从逆反应开始，按不同配比作为起始物质，达到平衡时，C的浓度仍是1.2mol·L－1，则C的起始物质的量应满足的条件是________。
15．（10分）现有反应CO（g）＋H2O（g）
CO2（g）＋H2（g）
ΔH<0，在850℃时，K＝1。
（1）若升高温度到950℃，达到平衡时K________（填“大于”、“小于”或“等于”）1。
（2）850℃时，若向一容积可变的密闭容器中同时充入1.0molCO，3.0molH2O，1.0molCO2和xmolH2，则：
①当x＝5.0时，上述平衡向________（填“正反应”或“逆反应”）方向移动。
②若要使上述反应开始时向正反应方向进行，则x应满足的条件是________。
16．（14分）I.工业上利用H2和CO2合成二甲醚的反应如下：
6H2（g）＋2CO2（g）
CH3OCH3（g）＋3H2O（g） ΔH＜0
温度升高，该化学平衡移动后到达新的平衡，CH3OCH3的产率将________（填“变大”、“变小”或“不变”，下同），混合气体的平均相对分子质量将________；
Ⅱ.某科研小组欲研究在其他条件不变的情况下，改变起始氧气的物质的量对合成新型硝化剂反应4NO2（g）＋O2（g）
2N2O5（g） ΔH＜0的影响。
图CA2 3
（1）图像中T1和T2的关系是T1________T2（填“＞”、“＜”或“＝”）；
（2）比较a、b、c三点所处的平衡状态中，反应物NO2的转化率最大的是________（填字母）；
（3）若容器体积为1L，n＝1mol，NO2的转化率为50%，则此条件下（T2），反应的平衡常数K＝________；
17．（14分）在容积为2L的密闭容器中充入3mol气体A和2.5mol气体B，发生反应：
3A（g）＋B（g）
xC（g）＋2D（g）（正反应为吸热反应），5min时测得生成1molD，C的平均反应速率v（C）＝0.1mol·L－1·min－1，试求：
（1）方程式中C的化学计量数x＝________。
（2）5min内A的平均反应速率v（A）＝________。
（3）5min时B的转化率为________。
（4）温度升高A的转化率________（填“增大”或“减小”或“不变”下同），压强增大B的转化率________。
参考答案
单元测评二（A）
1．C [解析]因反应为可逆反应，14CO2与碳反应生成14CO的同时也有部分14CO分解可生成14C，故在平衡混合物中含有14CO2、14CO、14C。
2．D [解析]增大压强、使用催化剂、多充N2均不能改变反应的平衡常数；降低温度，反应物中活化分子的百分数减小、化学反应速率减小、化学平衡常数也改变。
3．A [解析]A项，表明正、逆反应速率达到相等，反应达到平衡状态；B项，任何情况下消耗xmolNH3，必生成xmolNO；C项，加压时，正、逆反应速率均增大；D项，反应速率关系应为3v正（NH3）＝2v正（H2O）。
4．B [解析]催化剂对化学平衡无影响，所以B项不能用化学平衡移动原理解释。
5．C [解析]设平衡时CO2的浓度为xmol/L。
CO ＋ H2O
H2 ＋ CO2
0.020.0200
0.02－x0.02－xxx
K＝
＝9，
解得x＝0.015。
所以，CO的转化率＝
×100%＝75%。
6．D [解析]该反应是气体分子数减小的反应，因此平衡前，随着反应的进行，容器内压强不断减小，A项错；硫为液态，平衡时，其他条件不变，分离出硫，反应速率不变，B项错；该反应的正反应是放热反应，升高温度，平衡逆向进行，SO2的转化率降低，C项错；其他条件不变时，使用不同的催化剂，只能改变反应速率，不影响平衡的移动，反应的平衡常数不变，D项正确。
7．B [解析]由反应可得
2A ＋ 3B 4C ＋ D
起始 4 3 0 0
转化 1 1.5 2 0.5
平衡 3 1.5 2 0.5
v（C）＝1mol·L－1·s－1，
C的平衡浓度为2mol·L－1，A的转化率为25%，
B的平衡浓度为1.5mol·L－1，故B项不正确。
8．A [解析]由图可得到容器的体积为V时，c（B）＝amol·L－1，当容器的容积扩大为2V时，若平衡不移动，则c（B）＝
mol·L－1，实际上c（B）的浓度大于
mol·L－1，可知当扩大容器体积（即减小压强）时平衡向正反应方向移动，B的质量分数增大，A项正确。
9．B [解析]A项中降低温度，反应速率减小；B项中增大压强平衡正向移动，NO转化率提高，反应速率增大，使用催化剂只能加快反应速率；C项中升高温度平衡逆向移动，NO转化率降低；D项中移走CO2、N2使反应速率减小。
10．A [解析]某温度下，反应自发向右进行说明ΔH－TΔS<0，即ΔH－TΔS＝－17kJ·mol－1，若ΔH＝－17kJ·mol－1，则ΔS＝0，不符合事实，故ΔH＝17kJ·mol－1，所以选A。
11．C [解析]升高温度，由图像判断平衡向逆反应方向移动，则正反应为放热反应，逆反应为吸热反应，A、B不正确；增大压强，由图像判断平衡向逆反应方向移动，即逆反应气体体积减小，C正确，D不正确。
12．D [解析]工业上制备纯硅的反应是正反应吸热、气体分子数增大的可逆反应，增大压强向逆反应方向移动，SiCl4的转化率降低，A错误；反应开始时SiCl4为1mol,但不能全部转化，故达平衡时吸收热量小于QkJ，B错误；H2的反应速率是HCl反应速率的1/2，C错误；当反应吸收热量为0.025QkJ时，生成的HCl为4×0.025＝0.1mol，与100mL1mol/L的NaOH溶液恰好反应，D正确。
13．B [解析]物质由气态变为液态，ΔS<0，A错误；NH4NO3溶于水是吸热的熵增加过程，正是因为ΔS>0，使过程可自发进行，B正确；ΔH>0，ΔS>0时对照ΔH－TΔS可知，在高温时ΔH－TΔS<0，即高温能自发进行，C错误；ΔH－TΔS只能用于一定温度、一定压强条件下判断反应方向，D错误。
14．
（1）不
（2）BC （3）1.2mol[解析]
（1）因为所给反应是气体体积不变的反应，所以维持容器的温度不变，缩小容器体积，即增大压强，平衡不发生移动。
（2）保持体积和温度不变，按A、B、C配比作为起始物质与加入2molA和1molB平衡等效。
但本题要求C的浓度为1.2mol·L－1，即要求数值相等，故A项不符合。
（3）在1L的密闭容器中，加入2molA和1molB，发生反应2A（g）＋B（g）
3C（g）＋D（s）达到平衡时，C的浓度为1.2mol·L－1。
因为若2molA和1molB完全反应则生成3molC，所以保持体积和温度不变，反应从逆反应开始，要使达到平衡时C的浓度仍是1.2mol·L－1，C的起始物质的量应满足的条件是：
1.2mol15．
（1）小于
（2）①逆反应 ②x<3.0
[解析]
（1）对于放热反应，升高温度，平衡左移，K值变小。
（2）浓度商Qc＝
＝
>1
此时，v逆>v正，平衡向逆反应方向移动，Qcv逆，根据上式，当x<3.0时，Qc16．Ⅰ.变小 变小 Ⅱ.
（1）＞
（2）c （3）0.125（1/8）
[解析]Ⅰ.温度升高，化学平衡逆反应方向移动，CH3OCH3的产率变小；逆反应方向气体分子数增加，即气体的物质的量增加，气体质量不变，混合气体的平均相对分子质量将变小；Ⅱ.
（1）①图像中T1→T2时N2O5%增加，平衡向放热的正反应方向移动，应为降温；
（2）O2越多，NO2的转化率越大；（3）b点时N2O5的百分含量最大，则此点通入O2、NO2的物质的量之比与化学方程式的计量数相等，即通入4molNO2，列三段式计算平衡常数。
17．
（1）2
（2）0.15mol·L－1·min－1 （3）20% （4）增大 不变
[解析]由题意可知v（D）＝
＝0.1mol·L－1·min－1，
根据速率之比等于方程式计量数之比得v（C）：
v（D）＝x∶2，代入C、D速率值可得x＝2；由v（A）∶v（C）＝3∶2，求得v（A）＝0.15mol·L－1min－1；由5min时生成1molD根据方程式可知消耗B的物质的量为0.5mol，B的转化率为：
×100%＝20%；由正反应吸热，升高温度，平衡正向移动，A的转化率增大，反应前后气体分子数不变，压强增大，平衡不移动，B的转化率不变。
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