D．实验④：
ClO－与Al3＋的水解相互促进
解析：
选AC NaClO溶液与饱和Ag2SO4溶液混合，发生相互促进的水解反应，生成AgOH和HClO，Ag＋＋ClO－＋H2O===AgOH↓＋HClO，AgOH不稳定分解，2AgOH===Ag2O＋H2O，合并后得2Ag＋＋2ClO－＋H2O===Ag2O↓＋2HClO，A错误；醋酸酸性强于次氯酸，NaClO溶液与CH3COOH溶液反应生成次氯酸，次氯酸光照分解成O2，B正确；ClO－具有氧化性，Fe2＋具有还原性，Fe2＋被ClO－氧化为Fe3＋，Fe3＋遇KSCN溶液变红，所以还原性Fe2＋>Cl－，C错误；NaClO溶液水解显碱性，AlCl3溶液水解显酸性，二者混合相互促进水解，D正确。
15．（2020·山东模考）亚氯酸钠（NaClO2）是一种高效的漂白剂和氧化剂，可用于各种纤维和某些食品的漂白。
马蒂逊（Mathieson）法制备亚氯酸钠的流程如图：
下列说法错误的是（ ）
A．反应①阶段，参加反应的NaClO3和SO2的物质的量之比为2∶1
B．若反应①通过原电池来实现，则ClO2是正极产物
C．反应②中的H2O2可用NaClO4代替
D．反应②条件下，ClO2的氧化性大于H2O2的氧化性
解析：
选C A项，根据流程图，反应①中氧化剂是NaClO3，还原剂是SO2，还原产物是ClO2，氧化产物是NaHSO4。
由化合价升降总数相等可得，NaClO3和SO2的物质的量之比为2∶1，正确；B项，由反应①化合价变化情况，再根据原电池正极表面发生还原反应可知，ClO2是正极产物，正确；C项，根据流程图，反应②是ClO2与H2O2的反应，ClO2转化为NaClO2，氯元素的化合价降低，作氧化剂；H2O2只能作还原剂，氧元素的化合价升高，不能用NaClO4代替H2O2，错误；D项，根据流程图，反应②是ClO2与H2O2反应的变价情况，ClO2作氧化剂，H2O2作还原剂，可以推出ClO2的氧化性强于H2O2，正确。
16．卤素单质在碱性溶液中容易发生歧化反应，歧化产物依反应温度的不同而不同。
Cl2＋2OH－
Cl－＋ClO－＋H2O 3Cl2＋6OH－
5Cl－＋ClO
＋3H2O
下图为制取氯气、氯酸钾、次氯酸钠和检验氯气性质的微型实验装置：
装置中盛装的药品如下：
①多用滴管中装有5mL浓盐酸；②微型具支试管中装有1.5gKMnO4；③微型具支试管中装有2～3mL浓硫酸；④U形反应管中装有30%KOH溶液；⑤U形反应管中装有2mol·L－1NaOH溶液；⑥、⑦双U形反应管中分别装有0.1mol·L－1KI 淀粉溶液和KBr溶液；⑧尾气出口用浸有0.5mol·L－1Na2S2O3溶液的棉花轻轻覆盖住。
（1）为了使装置④、⑤中的反应顺利完成，应该控制的反应条件分别为________________。
（2）装置⑥、⑦中能够观察到的实验现象分别是__________________________。
（3）如果把装置⑥、⑦中的试剂互换位置，还能否证明氧化性：
Cl2>I2，________（填“能”或“不能”），理由是：
________________________________________________________________________。
（4）尾气处理时发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
解析：
（1）装置④中盛放30%KOH溶液，用于制备KClO3，发生的反应为3Cl2＋6KOH===KClO3＋5KCl＋3H2O；装置⑤中盛放2mol·L－1NaOH溶液，用于制备NaClO，发生的反应为Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O；根据题给信息，为使装置④中反应顺利完成，装置④应放入348K热水浴中；为使装置⑤中反应顺利完成，装置⑤应放入冰水浴中。
（2）装置⑥中盛放KI 淀粉溶液，通入Cl2发生反应Cl2＋2KI===2KCl＋I2，淀粉遇I2呈蓝色，装置⑥的实验现象是：
溶液变蓝。
装置⑦中盛放KBr溶液，通入Cl2发生反应Cl2＋2KBr===2KCl＋Br2，装置⑦的实验现象是：
溶液变成橙色。
（3）如果把装置⑥、⑦中的试剂互换位置，装置⑥中盛放KBr溶液，装置⑥中发生反应Cl2＋2KBr===2KCl＋Br2，由此得出氧化性：
Cl2>Br2；装置⑦中盛放KI 淀粉溶液，无论是Cl2还是装置⑥中挥发出来的Br2（g）都能与KI反应生成I2，能说明Cl2或Br2（g）的氧化性强于I2，结合装置⑥中结论也能证明Cl2的氧化性强于I2。
（4）尾气用0.5mol·L－1Na2S2O3溶液吸收，Cl2将S2O
氧化成SO
，Cl2被还原成Cl－，反应的离子方程式为4Cl2＋S2O
＋5H2O===2SO
＋8Cl－＋10H＋。
答案：
（1）装置④放入348K（或75℃）热水浴中；装置⑤放入冰水浴中
（2）装置⑥中溶液变蓝；装置⑦中溶液变成橙色
（3）能 若互换装置⑥、⑦中的试剂，Cl2与KBr反应生成Br2，挥发出来的Br2与KI反应，也可以证明Cl2的氧化性强于I2
（4）S2O
＋4Cl2＋5H2O===2SO
＋8Cl－＋10H＋
17．工业以浓缩海水为原料提取溴的部分过程如图：
某课外小组在实验室模拟上述过程设计以下装置进行实验（所有橡胶制品均已被保护，夹持装置已略去）：
（1）实验开始时，A装置中不通热空气，先通入a气体的目的是（用离子方程式表示）________________________________________________________________________。
（2）A装置中通入a气体一段时间后，停止通入，改通热空气，通入热空气的目的是________________________________________________________________________。
（3）反应过程中，B装置中Br2与SO2反应的化学方程式：
__________________________。
（4）C装置的作用是_________________________________________________________。
（5）该小组同学向反应后B装置的溶液中通入氯气，充分反应得到混合液。
①一位同学根据溴的沸点是59℃，提出采用________方法从该混合液中分离出溴单质。
②另一位同学向该混合液中加入四氯化碳，充分振荡、静置后放出下层液体，这种方法是____________。
（6）某同学提出证明反应后B装置的溶液中含有溴离子的实验方案是：
取出少量溶液，先加入过量新制氯水，再加入淀粉 KI溶液，观察溶液是否变蓝色。
该方案是否合理并简述理由：
___________________________________________。
解析：
（1）欲使溴离子变成溴单质，则通入的a气体能和溴离子发生反应生成溴单质，离子方程式为Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2。
（2）溴易挥发，升高温度促进其挥发，所以通入热空气的目的是将溴从蒸馏烧瓶A中吹出。
（3）溴有强氧化性，能和二氧化硫在水中发生氧化还原反应，反应的化学方程式为SO2＋Br2＋2H2O===H2SO4＋2HBr。
（4）氯气不可能完全反应，氯气和溴离子反应生成溴单质，未反应的二氧化硫、氯气和溴都有毒，不能直接排空，且这几种物质都能和碱反应，所以C装置是尾气处理装置，即C的作用是吸收未反应完的Cl2、Br2和SO2等有毒气体，防止污染空气。
（5）①根据溴的沸点是59℃，采用蒸馏方法从该混合液中分离出溴单质，②向该混合液中加入四氯化碳，充分振荡、静置后放出下层液体，这种方法是萃取分液。
（6）加入过量新制氯水，再加入淀粉 KI溶液，观察溶液是否变蓝色的方法不合理，因过量的氯水也能氧化碘离子生成单质碘，单质碘遇到淀粉变蓝色。
答案：
（1）Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2
（2）将溴从蒸馏烧瓶A中吹出
（3）SO2＋Br2＋2H2O===H2SO4＋2HBr
（4）吸收未反应完的Cl2、Br2、SO2等有毒气体，防止污染空气
（5）①蒸馏 ②萃取分液
（6）不合理，氯水可能过量
18．IBr、ICl、BrF3等称为卤素互化物，（CN）2、（SCN）2、（OCN）2等称为拟卤素，它们的化学性质均与卤素单质相似，请回答下列问题。
（1）氯化碘（ICl）中碘元素的化合价为________；它与水反应的化学方程式为ICl＋H2O===HIO＋HCl，该反应的反应类型为________（填中学常见的无机反应类型）。
（2）溴化碘（IBr）具有强氧化性，能与Na2SO3溶液反应，发生反应的离子方程式为____________________________。
（3）①已知某些离子的还原性强弱顺序为I－>SCN－>CN－>Br－>Cl－。
现将几滴KSCN溶液滴入到含少量Fe3＋的溶液中，溶液立即变红，向其中逐滴滴入酸性KMnO4溶液，观察到红色逐渐褪去，请利用平衡移动原理解释这一现象：
________________________________
__________________。
②下列物质中，也可以使该溶液红色褪去的是________（填字母）。
A．新制氯水 B．碘水
C．SO2 D．盐酸
（4）KCN为剧毒物质，处理含有KCN的废水常用的方法：
在碱性条件下用NaClO溶液将CN－氧化为CO
和一种单质气体，该反应的离子方程式为__________________________
__________________。
解析：
（1）Cl的非金属性强于I，则ICl中Cl元素显－1价、I元素显＋1价；此反应中没有元素化合价的变化，属于复分解反应（非氧化还原反应）。
（2）IBr具有强氧化性，I被还原成I－，SO
被氧化成SO
，因此离子方程式为IBr＋SO
＋H2O===I－＋Br－＋SO
＋2H＋。
（3）①溶液立即变红，发生反应Fe3＋＋3SCN－
Fe（SCN）3，加入酸性KMnO4溶液红色褪去，说明KMnO4把SCN－氧化，促使上述平衡向逆反应方向移动，最终Fe（SCN）3完全反应，溶液红色褪去；②能使红色褪去的物质，可以具有强氧化性，如新制氯水中Cl2将SCN－氧化，也可以具有还原性，如SO2将Fe3＋还原，故A、C正确。
（4）CN－中N元素显－3价，C元素显＋2价，另一种单质气体为N2，因此反应的离子方程式为2CN－＋5ClO－＋2OH－===2CO
＋N2↑＋5Cl－＋H2O。
答案：
（1）＋1 复分解反应
（2）IBr＋SO
＋H2O===I－＋Br－＋SO
＋2H＋
（3）①酸性高锰酸钾溶液将SCN－氧化，减小了SCN－的浓度，使反应Fe3＋＋3SCN－
Fe（SCN）3的平衡不断向左移动，最终Fe（SCN）3完全反应，红色消失 ②AC
（4）2CN－＋5ClO－＋2OH－===2CO
＋5Cl－＋N2↑＋H2O
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