非甲烷总烃.docx

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非甲烷总烃

非甲烷总烃

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非甲烷总烃计算

　　1、天然气组分

　　2、天然气618万Nm3/a

　　3、天然气气损率为%

　　4、非甲烷总烃计算过程

　　①非甲烷总体体积百分比

　　V非总=%+%+%+%+%+%+%=%

　　②非甲烷总烃的分子量

　　由天然气组分表可以看出，非甲烷总烃以C2、C3、IC4、NC4为主，它们的

　　分子量分别为30、44、58、58，则非甲烷总烃的分子量可估算为：

　　（%×30+%×44+%×58+%×58）÷%=

　　③全年非甲烷总烃排放量

　　V非排=618×104Nm3/a×%×%=/a=719352NL/a

　　M非排=（719352NL/a÷/mol）×/mol=/a≈/a

　　目前，石油炼制和石油化工等行业的环评和环保验收中，非

　　甲烷总烃都是必讨论、检测项目。

但在我国的环境

　　标准体系中，非甲烷总烃的环境空气质量标准缺失。

本文就非

　　甲烷总烃的环境空气质量标准和排放标准进行分析。

　　根据风影的博客，原油类储罐项目排放的主要污染物为非甲烷总烃，目前我国仅有排放标准，无组织监控浓度限值为/m3，可参考的以色列环境质量标准为/m3；另外也说明一点：

对于部分省市，比如浙江省，可能在批复的标准中会提到非甲烷总烃的环境质量标准取1或者2mg/m3。

这是权威的说法，这是半官方的说明。

　　要理解这段话，首先要弄清楚非甲烷总烃是以甲烷计还是以碳计。

　　《大气污染物综合排放标准》是1996年4月12日批准，从1997年1月1日开始实施，当时我国还没有非甲烷总烃的标准分析方法。

根据标准实施的时问看，其监测分析方法应该使用《空气和废气监测分析方法》（第三版）。

在该书中，方法一使用GC—FID检测，其结果总烃以甲烷（mg/m3）计，推荐的方法二也是以甲烷计。

而该书第153页还有非甲烷烃栏目，推荐的方法是吸附富集－气相色谱法，其检测结果是以正戊烷计。

　　由于GB16297-1996中并没有规定测定出的非甲烷总烃以什么物质为依据计算，实际上全国环境监测系统的各级环境监测站都以CH4计。

然而，在2000年1月1日开始实施了HJ/T38-1999

　　《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法》，该标准方法适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的非甲烷总烃（NMHC）测定。

在该标准规定的条件下所测得的NMHC，是用气相色谱氢火焰离子化检测器有明显响应的除甲烷外的碳氢化合物总量，以碳计。

　　因此，当该标准实施之后即从2000年1月1日起NMHC的测定结果应该以碳计。

　　1、

　　质量标准

　　⑴5mg/m3

　　最早关于以色列标准中非甲烷总烃的标准来源于《大气污染物综合排放标准详解》的242、243页，由于美国标准已废除，意大利标准过宽，所以制定大气污染物综合排放标准中有“我国石化部门和若干地区通常采用以色列同类标准的短期平均值，为5mg/m3”，这就是经常用5mg/m3作为非甲烷总烃的环境质量标准的原因；

　　⑵2mg/m3

　　在《大气污染物综合排放标准详解》中讲到“考虑到我国多数地

　　区的实测值，„非甲烷总烃‟的环境浓度一般不超过/m3，因此在制定本标准时选用2mg/m3作为计算依据”，这就是我国部分省及地区使用2mg/m3的由来，大多数时候，使用的报告会注明“根据《大气污染物综合排放标准详解》确定”。

　　⑶1/4和1mg/m3

　　①根据《大气污染物综合排放标准详解》中的38页，“对于我国《环境空气质量标准》中未列出的项目，原则上以《工业企业设计卫生标准》一次最高容许浓度为依据。

但考虑到到《工业企业设计卫生标准》多参考原苏联同类标准，其规定偏严，故以其一次值的五倍定值”。

括号中的内容是我根据《大气污染物综合排放标准详解》中136、141、204等页等中的内容加上去的；

　　②根据《大气污染物综合排放标准详解》中136、141、204等页等中的内容“新建企业无组织排放标准值按现有企业无组织排放标准值的80％计算得出”。

所以就出现了一个很有规律的事，对于A类污染物，又没有列在我国《环境空气质量标准》

　　中的，其新建企业无组织排放标准值为其环境空气质量标准的四倍。

　　最后，由于新建企业无组织排放标准值为其环境空气质量标准

　　的四倍，故环境空气质量标准可取新建企业无组织排放标准值的四分之一，即1mg/m3。

TVOC与非甲烷总烃的区别

　　）非甲烷总烃的定义

　　非甲烷总烃，又称非甲烷烃。

《大气污染物综合排放标准详解》中定义为：

指除甲烷以外所有碳氢化合物的总称，主要包括烷烃、烯烃、芳香烃和含氧烃等组分。

烃类物质在通常条件下，除甲烷外多以液态或固态存在，并依据其分子量大小和结构形式的差别具有不同的蒸气压，因而作为大气污染物的非甲烷总烃，实际上是指具有C2～C12的烃类物质。

烃类物质具有易燃易爆的特性，其具体的物理化学性质视单体组成及浓度而定。

而《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法》中的定义为：

指除甲烷以外的碳氢化合物的总称。

在规定的条件下所测得的非甲烷总烃，是对于气相色谱氢火焰离子化检测器有明显响应的除甲烷外碳氢化合物总量，以碳计。

　　1）TVOCs的定义和范畴

　　总挥发性有机化合物，又称挥发性有机化合物。

我国《室内空气质量标准》和《室内环境空气质量监测技术规范》将其定义为：

利用TenaxGC或TenaxTA采样，非极性色谱柱进行分析，保留时间在正己烷和正十六烷之间的挥发性有机化合物。

我国《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》中VOC含量的定义是：

涂料中总挥发物含量扣减水分含量，即为涂料中挥发性有机化合物含量。

《R炼油与石油化学工业大气污染物排放标准》定义为：

在20℃条件下蒸气压大于或等于，或者特定适用条件下具有相应挥发性的全部有机化合物的统称。

0美国ASTMD3960-98标准将其定义为：

任何能参加大气光化学反应的有机化合物。

美国联邦环保署的定义为：

挥发性有机化合物是除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外任何参加大气光化学反应的碳化合物。

世界卫生组织对总挥发性有机化合物的定义为：

熔点低于室温而沸点在50～260℃之间的挥发性有机化合物的总称。

　　总之，总挥发性有机化合物和非甲烷总烃（NmHc）是两个不同的概念，但大多数情况下又是一致的，总挥发性有机化合物所涵盖的范畴大于非甲烷总烃。

通常认为，沸点高于260℃的化合物的挥发排放速率可以忽略不计，因此不考虑在20℃条件下蒸气压的下限是可以的，对总挥发性有机化合物的各种定义差别不大，也就可简明统一为：

熔点低于室温而常压下沸点在260℃以下的具有挥发性的全部有机化合物的统称。

　　3）因此,苯系物既属于非甲烷总烃类,又属于TVOCs类,但在环评中必须注意:

　　一是在现阶段的环境影响评价中，针对排气筒排放废气中的VOCs以及厂界环境空气中的VOCs，以“非甲烷总烃”和几种特定的单项物质作为控制指标；针对包括逸散性排放在内的VOCs总量排放控制，以单位产品向环境中排放的有机溶剂质量作为控制指标。

　　二是苯系物与非甲烷总烃的异同。

苯系物隶属于非甲烷总烃类，在污染源强分析、污染源监测、环境空气质量监测等过程中，单独关注并评价苯系物环境影响的同时，应注意二者的相互关系。

　　以上资料汇总自中国标准出版社,2016年9月出版.甲烷和烷烃

　　甲烷和烷烃

　　一、有机物概述1.

　　指含碳元素的化合物，简称有机物。

2.

　　熔点低、易燃、不易导电，难溶于水，易溶于酒精、汽油、苯等有机溶剂。

有机反应比较复杂，反应速率慢，一般需加热和使用催化剂，常伴有副反应，因而所得产品往往是混合物。

二、甲烷的结构、性质及用途

　　,

　　2.3.化学性质

　　取代反应：

CH

　　4

　　。

　　Cl

　　2

　　光

　　CH3ClHCl

　　„CHCl3Cl2CCl4HCl

　　其中CH3Cl是气态，其余CH2Cl2、CHCl3、CCl4为无色油状液体。

　　光

　　氧化反应：

CH42O2CO22H2O

　　注：

甲烷燃烧产物的检验：

在火焰上方罩一个干燥的烧杯，烧杯内壁变得模糊，证明有水生成；把烧杯翻转，注入少量澄清石灰水，如变浑浊，证明有CO2生成。

　　C2H2裂化反应：

CH4

　　高温

　　点燃

　　4.用途：

燃料、制炭黑等。

　　三、烷烃的通性

　　1.烷烃的通式为2.他物质化合，但在特定条件下也能发生下列反应：

取代反应，氧化反应，分解反应。

烷烃燃烧通式为：

CnH

　　2n2

　　3n12

　　O2nCO

　　2

　　（n1）H2O

　　3.烃基：

　　烃分子去掉一个或几个氢原子后剩余的部分叫烃基。

常用“R-”表示，如果是一元饱和烃基，“R-”的通式为：

-CnH2n+1（n>=1）。

例如-CH3甲基，-C2H5乙基，-CH2CH2CH3丙基，3异丙基，-CH2CH2CH2CH3丁基。

烃基是含有未成对电子的原子团。

3

　　根与基的比较：

　　团相同。

③分子组成符合同一通式，彼此相差一个或若干个CH原子团。

　　判定同分异构体的原则：

同类也可以不同类。

5.烷烃的系统命名

　　烷烃用系统命名法命名的步骤可概括如下：

选主链，称某烷；编碳链，定支链；

　　取代基，写在前，注位置，短线连；不同基，简到繁，相同基，合并算

　　以2,3-二甲基己烷为例，对一般有机物的命名可图析如下：

　　6.烷烃同分异构体的书写技巧

　　由于烷烃只存在碳原子的连接方式不同所引起的异构，其书写技巧可用“碱链法”，同时遵循对称性、互补性、有序性原则，即可无遗漏、无重复地快速写出烷烃的各种同分异构体。

其书写技巧图示如下：

　　7.烃类的熔、沸点规律

　　有机物一般为分子晶体，在有机同系物中，随着C原子数增加，相对分子质量增大，分子间作用力增大，熔、沸点逐渐升高。

如气态烃：

C

　　分子式相同的烃，支链越多，熔、沸点越低。

例如沸点：

CH3（CH2）3CH3>（CH3）2CHCH2CH3>C（CH3）4。

　　同分异构体的芳香烃及其衍生物的熔、沸点，一般地说：

邻位>间位>对位二维气相色谱法测定空气中的总烃及非甲烷总烃

　　第２４卷第２期　

　　２０１１年４月　　　　

　　污　

　　染　

　　防　

　　治　

　　技　

　　术　

　　Ｖｏ．４，１２Ｎｏ．　２Ａｐｒ．　１　，２０　　１

　　ＰＯＬＬＵＴＩＯＮ　ＣＯＮＴＲＯＬＴＥＣＨＮ０Ｌ０ＧＹ　　

　　二维气相色谱法测定空气中的总烃　及非甲烷总烃　

　　於香湘。

吴　鹏。

缪建军　

　　２０６　

　　要：

用单一进样ｌ六通阀进样、细管柱二维气相色谱仪三通路分离塔柱分离系统、用氢离子化检测器分别　采Ｚｌ毛采

　　产生信号，定环境空气中的非甲烷总烃。

通过柱分离系统将样品平均分配到不同类型的两个毛细管色谱柱，别测定总　测分

　　烃及甲烷。

方法简单、速，大程度地保证了进样的一致性，而保证了分析结果的准确性。

快最从　关键词：

维气相色谱法；二总烃；甲烷总烃　非中圈分类号：

５２Ｘ０　文献标识码：

　Ａ

　　Ｄｅｅｍｉａｉｎｏ　ｔｌＨｙｒｃｒｏｓａｄＮｏ—ｍｅｈｎｅＨｙｏａｂｏｓｔｒｎｔｏ　ｆＴｏａ　ｄｏａｂｎ　ｎ　ｎ—ｔａ　ｄｒｃｒｎ　ｉ　ｒｂ　ｎＡｉ　ｙＴｗｏ—ｄｍｅｔｏｌＧａ　ｒｍａｏｒｐｈ　—ｅｎｉｎａ　ｓＣｈｏｔｇａｙ

　　Ｙ　ａｇｘａｇ　ＷＵＰｎ。

ＭＩ　ｉｎｊｎＵＸｉｎ—ｉｎ，　ｅｇ　ＡＯＪａ－　ｕ

　　ＮｎｏｇＥｖｏｍｎａ　ｉｉ　ｅｔＮｎｏｇＪｇｕ２６０，Ｃｉａ　ｒＭｏｏｎｒａ

　　ＡｂｔａｔＮｏｓｒｃ：

ｎ—ｍｅｈｎ　ｙｒｃｒｏｓｉ　ｉａｅｄｔｒｎｄｂ　ｓｎ　　ｉｇｅｉｊｃｏ　ｉｔａｅｈｄｏａｂｎ　ｎａｒｒ　ｅｅｍｉｅ　ｙｕｉｇａｓｌｎｅｔｒｓ　ｎ　ｘ—ｗｙｖｌｅｆｒｓｍｐｅｉｊｃｉｎ，ａ　ａｖ　ｏ　ａｌ　ｎｅｔ　ｏ

　　ｃｐｌａｙｃｌａｉｌｒ　ｏｕｍｎｇｓｃｒｍａｏｒｐ　ｈｅ　ａ　ｈｏｔｇａｈｔｒｅ—ｗａ—ｓｌｔｅ　ｏｕｍｎｓｐａａｉｎｓｓｅ，ａ　ｄｐｉ　ｙｄｏｅ　ｏｉａｉｎｄｔｃｏ．Ｔｏａ　ｙｐｉｒｃｌｔ　ｅｒｔｏ　ｙｔｍｎｄａｏｔｎｇｈｒｇｎｉｎｚｔｏ　ｅｅｔｒｔｌｈｄｒｃｒｏ　ｎｄｍｅｈｎ　ｒ　

　　ｅｅｍｉｅｙｏａｂｎｓａ　ｔａｅａｅｄｔｒｎｄ，ｒｓｅｔｖｌｅｐｃｉｅｙ，ｂｙａｅａｅａｓｇｉ　ｈ　ａｌｓｔ　ｗｏｃｐｌａ　ｏｕｍｎ　ｈｏｇ　ｈ　ｏ・　ｖｒｇ　ｓｉｎｎｇｔｅｓｍｐｅ　ｏｔ　ａｉｌｒｃｌｙｓｔｒｕｈｔｅｃｌ　ｕ　ａｐｅｓｐｒｔｏｓｓｅ．Ｔｈ　ｅｈｄｉ　ｉｐｅ，ｆｓ　ｎｄｉｕｒｓｔ　ｒｃｓｏ　ｎｄａｃｒｃ　ｆｔｅｒｓｌｓ　ｍｎｓｍｌ　ｅａａｉｎ　ｙｔｍｅｍｔｏ　ｓｓｍｌａｔａ　ｎｓｅ　ｈｅｐｅｉｉｎａ　ｃｕａｙｏ　ｈ　ｅｕｔ．Ｋｅ　ｏｄｓ：

ｗｏ—ｄｍｅｓｏａ　ａ　ｈｏｔｇａｈｙ；ｔｔｌＨｙｒｃｒｎｙｗｒｔｉｎｉｎｌｇｓｃｒｍａｏｒｐｏａ　ｄｏａｂｏｓ；ｎｎ—ｍｅｈａｅｈｄｒｃｒｎｓｏｔｎ　ｙｏａｂｏ　

　　空气中的非甲烷总烃测定常需要两台仪器或　

　　空气中总烃及甲烷烃的含量，两者之差即为非甲烷　

　　更换色谱柱分别测定，至需要分别采样，析测　甚分

　　定比较繁琐。

即使用一台仪器分两个进样口进样　

　　烃的含量¨。

以氮气为载气测定总烃时，烃的　］总峰中包括着氧峰，气样中的氧产生正干扰。

在固定　的色谱条件下，定量氧的响应值是固定的，一因此　

　　分别分析，不能保证很好的进样一致性。

该方法　也

　　直接通过六通阀进样定量环，样后通过带电子气　进

　　用净化空气求出空白值，总烃峰中扣除，从以消除　

　　氧的干扰。

　１实验部分　　１１仪器与设备　．

　　路控制的Ｔｒｅａｈｅ—ｗｙ—ｓｌｔｒ分离系统，样品　ｐｉｅ柱ｔ将平均分配到不同类型的两个毛细管色谱柱分别测　定总烃及甲烷。

方法简单、速，快最大程度地保证　了进样的一致性，而保证了分析结果的准确　从性　Ｊ。

其分析流程图示于图１　。

　　Ａｉｎ　８０气相色谱仪，ｇｌｔ９ｅ７附双ＦＤ检测器；Ｉ　

　　ＨＰ—ＬＴＰＯＱ石英毛细柱用于甲烷分离测定。

００ａ，　无涂层石英毛细柱用于总　，

　　烃测定。

　　图１色谱分析流程　

　　收稿日期：

００—１２１１—１；订日期：

０１一２—５２修２１

　　Ｏ２　

　　作者简介：

香湘女，苏如东人，理工程师，於１８一，江助本　

　　用气相色谱仪以火焰离子化检测器分别测定　

　　科，要从事仪器分析工作。

主　

　　２１０１年４月　

　　於香湘等．二维气相色谱法测定空气中的总烃及非甲烷总烃　

　　・５・７　

　　医用１０ｍ、ｍ０　Ｌ１Ｌ玻璃针筒。

　　表１工作曲线各点浓度及积分面积　　

　　Ｔｒｅａｓｌｔ柱分离系统。

ｈｅ—ｗｙ—ｐｉｅｔｒ　

　　１２分析条件　．

　　色谱分析条件　：

柱温１０ｃ检测器２０ｃ；０　Ｃ；５　＝　Ｉ进样器２０℃；０载气：

纯氮气；前压８０Ｐｉ分　高柱．　ｓ；流比５１进样方式：

通阀直接进样；样定量阀　：

；六进体积：

．　。

０８ｍＬ　Ｔｒｅａｈｅ—ｗｙ—ｓｌｔｒｐｉｅ柱分离系统：

ｔ经分离系统　

　　后ＨＰ—ＰＯＱ毛细柱和元涂层石英毛细柱气体　ＬＴ

　　流量为１１　：

。

　　ｖ＝１１８１ｘ一０．３　　．８　　４６６

　　Ｙ＝４６３５＋０．３　　．７　　７６５ｒ：

０９９Ｏ．９　　

　　线性方程　

　　ｒ：

０９９２．９　　

　　ＦＤ检测器①、Ｉ②测试条件均为：

空气４０ｍＬ　５　／

　　ｍｎ氢气５．　Ｌｍｉ；吹５　Ｌｍｉ。

ｉ；５０ｍ／ｎ尾５ｍ／ｎ　

　　１３主要试剂　．

　　甲烷标准气：

气为氮气，度为５　／ｍ。

底浓０ｍｇＮ　　测总烃甲烷用标准气　及

　　的配制方法：

１０ｍ用０　ｌ注射器取上述标准气　

　　２　，释至１０ｍ，其中２　ｌ再稀释到　０ｍ１稀０　ｌ取０ｍ

　　１０ｍｌ浓度为２０ｍｇＮ　　０　，．　／ｍ。

　　１４样品采集　．

　　０５　　１０　　１５　　２０　　２５　　３０　　３５　　ｍｉ　ｎ

　　∞如柏∞　　　　

　　时问／ｎｍｉ　

　　用１０ｍ０　Ｌ针筒抽取１０ｍ０　Ｌ现场空气，乳胶　用

　　图２甲烷标准的色谱　　

　　帽封住管口。

　　１５样品测定　．　

　　按照实验方法，样品在气相色谱仪上进行分　对析，以保留时间定性，面积定量。

以氮气为载气　峰测定总烃时，总烃的峰中包括着氧峰，样中的氧　气

　　产生正干扰。

在固定的色谱条件下，定量氧的响　一

　　应值是固定的。

因此用净化空气求出空白值，总　从

　　烃峰中扣除，以消除氧的干扰。

　　２结果和讨论　２１校准曲线和检出限　．　

　　图３总烃标准的色谱　

　　用标准系列各点仪器的响应各　积对自浓度得

　　表２标准点精密度　

　　检测器①　

　　浓度均值　标准　

　　程，工作曲线各点浓度及响应值见表１甲烷及总　，烃标准的色谱图见图２图３、。

按表１各点编号配　

　　制成１０ｍＬ标准甲烷气体，０　在上述色谱条件下，用　１ｍＬ针筒进标样０８ｍｌ以峰面积对含量，　．　，绘制标　

　　检测器②总　

　　浓度均值　标准　

　　／ｍＮ３　偏差　

　　／ｍＮ　）偏差　　

　　２１０１年４月　

　　丁雁名等．关于测定水中总硬度的分析　

　　蓝色，在最后一点紫的色调消失，出现天蓝色时　刚

　　即为终点，个滴定过程应在５ｍｉ完成　。

整　ｎ内　５缓冲溶液的配制　

　　把握好水样的ｐＨ值、度、定时间后，中国环　温滴对

　　境监测总站编号为２０２、硬度含量为１８　０７５总．５±００　ｍｏＬ的标样进行检测，定结果见表１　．４ｍｌ／测。

　　由表１可见，定结果均在保证值范围内。

测　

　　表１标样分析结果　

　　测定结果／ｍｌ・　）影响络合物的稳定性。

因此在　ｐ，

　　ＥＴ滴定中须加入缓冲溶液，滴定过程保持一　ＤＡ使定的酸度　。

由于测定总硬度使用了铬黑Ｔ金属　指示剂，而该指示剂

　　对钙离子的滴定终点不明显，　只有当样品中有镁存在时，能获得良好的终点　才显示，获得敏锐的滴定终点颜色变化，在缓　为须冲溶液中加入适量的ＥＴ镁盐，硫酸镁和　ＤＡ或

　　ＥＤＴＡ。

　　７结　论　　

　　测定水中总硬度是水质检验的一项常规项目，　分析过程中把握好ｐ温度、定时间后，得到　Ｈ、滴会

　　满意的结果。

　　［考文献］参　

　　［］金中华，海洋．ＤＡ滴定法测定水中总硬度的几点体会　１　刘ＥＴ［］内蒙古环境保护，００３１２．Ｊ．２０，：

０　［］国家环保总局．和废水的监测分析方法２　水第　

　　［．京：

国环境科学出版社，０２４７　Ｍ］北中２０：

１．

　　另外，建议在配制缓冲溶液时，应适量少配，并　低温保存，用后立即加塞。

因为氨水极易挥发，取　会导致缓冲溶液ｐＨ值降低，响测定。

影　

　　６精密度和准确度