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化学选修4第三四章

第三章水溶液中的离子平衡

一、弱电解质的电离

1、定义:

电解质、非电解质;强电解质、弱电解质

 

2、电解质与非电解质本质区别:

在一定条件下(溶于水或熔化)能否电离(以能否导电来证明是否电离)

电解质——离子化合物或共价化合物非电解质——共价化合物

注意:

①电解质、非电解质都是化合物

②SO2、NH3、CO2等属于非电解质

3、区分电解质强弱的依据:

1)电解质在溶液中“电离能力”的大小。

2)电离方程式:

电离方程式书写也不同:

强电解质用等号;弱电解质用可逆符号。

如:

①强电解质:

②弱电解质:

如醋酸、一水合氨电离方程式用

总结:

强酸、强碱、盐是强电解质,而弱酸,弱碱和水是弱电解质。

③影响弱电解质电离平衡的因素:

越稀越电离;越热越电离。

④强电解质不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的BaSO4全部电离,故BaSO4为强电解质)

4、强弱电解质通过实验进行判定的方法(以HAc为例):

(1)溶液导电性对比实验;

(2)测0.01mol/LHAc溶液的pH>2;

(3)测NaAc溶液的pH值;

(4)测pH=a的HAc稀释100倍后所得溶液pH

(5)将物质的量浓度相同的HAc溶液和NaOH溶液等体积混合后溶液呈碱性

(6)中和10mLpH=1的HAc溶液消耗pH=13的NaOH溶液的体积大于10mL;

(7)将pH=1的HAc溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合后溶液呈酸性

(8)比较物质的量浓度相同的HAc溶液与盐酸分别与同样的锌粒反应产生气体的速率

5、强酸(HA)与弱酸(HB)的区别:

(1)溶液的物质的量浓度相同时,pH(HA)<pH(HB)

(2)pH值相同时,溶液的浓度CHA<CHB

(3)pH相同时,加水稀释同等倍数后,pHHA>pHHB

二、水的电离和溶液的酸碱性

1、水离平衡:

H2O

H++OH-水的离子积:

KW=[H+]·[OH-]

25℃时,[H+]=[OH-]=10-7mol/L;KW=[H+]·[OH-]=10-14

注意:

KW只与温度有关,温度一定,则KW值一定

KW不仅适用于纯水,适用于任何溶液(酸、碱、盐)

2、水电离特点:

(1)可逆

(2)吸热(3)极弱

3、影响水电离平衡的外界因素:

①酸、碱:

抑制水的电离

②温度:

促进水的电离(水的电离是吸热的)

③易水解的盐:

促进水的电离

4、溶液的酸碱性和pH:

(1)pH=-lg[H+]

注意:

①酸性溶液不一定是酸溶液(可能是强酸弱碱盐溶液);

②pH<7溶液不一定是酸性溶液(只有温度为常温才对);

③碱性溶液不一定是碱溶液(可能是强碱弱酸盐溶液)。

(2)pH的测定方法:

酸碱指示剂——甲基橙、石蕊、酚酞

pH试纸——最简单的方法。

操作:

将一小块pH试纸放在洁净的玻璃片上,用玻璃棒沾取未知液点试纸中部,然后与标准比色卡比较读数即可。

注意:

①事先不能用水湿润PH试纸;②只能读取整数值或范围

三、混合液的pH值计算方法公式

1、强酸与强酸的混合:

(先求[H+]混:

将两种酸中的H+离子数相加除以总体积,再求其它)

[H+]混=([H+]1V1+[H+]2V2)/(V1+V2)

2、强碱与强碱的混合:

(先求[OH-]混:

将两种酸中的OH离子数相加除以总体积,再求其它)

[OH-]混=([OH-]1V1+[OH-]2V2)/(V1+V2)(注意:

不能直接计算[H+]混)

3、强酸与强碱的混合:

(先据H++OH-==H2O计算余下的H+或OH-,①H+有余,则用余下的H+数除以溶液总体积求[H+]混;OH-有余,则用余下的OH-数除以溶液总体积求[OH-]混,再求其它)

注意:

在加法运算中,相差100倍以上(含100倍)的,小的可以忽略不计!

四、稀释过程溶液pH值的变化规律:

1、强酸溶液:

稀释10n倍时,pH稀=pH原+n(但始终不能大于或等于7)

2、弱酸溶液:

稀释10n倍时,pH稀<pH原+n(但始终不能大于或等于7)

3、强碱溶液:

稀释10n倍时,pH稀=pH原-n(但始终不能小于或等于7)

4、弱碱溶液:

稀释10n倍时,pH稀>pH原-n(但始终不能小于或等于7)

5、不论任何溶液,稀释时pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液无限稀释后pH均为7

6、稀释时,弱酸、弱碱和水解的盐溶液的pH变化得慢,强酸、强碱变化得快。

五、盐类的水解(只有可溶于水且含有弱离子的盐才水解)

1、盐类水解规律:

①有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解;谁强显谁性,两强不水解。

②多元弱酸根(CO3),浓度相同时CO32-根比HCO3-根水解程度大,碱性更强:

Na2CO3>NaHCO3

2、盐类水解的特点:

(1)可逆

(2)程度小(3)吸热

3、影响盐类水解的外界因素:

①温度:

温度越高水解程度越大(水解吸热)

②浓度:

浓度越小,水解程度越大(越稀越水解)

③酸碱:

促进或抑制盐的水解(H+促进阴离子水解而抑制阳离子水解;OH-促进阳离子水解而抑制阴离子水解)

4、盐类水解方程式书写注意点

1)盐类水解是可逆反应,写方程式要用“

2)一般盐类水解程度很小,生成的弱酸或弱碱浓度很小,通常生成气体或沉淀也不发生水解,书写时产物不用“↑”和“↓”。

3)多元弱酸生成的盐水解时,生成弱酸过程应分步表示,以第一步为主。

4)多元弱碱电离一步到位。

5、盐类水解的应用:

①混施化肥(N、P、K三元素不能变成↑和↓)

②泡沫灭火剂(用硫酸铝和小苏打为原料,双水解)

③FeCl3溶液止血剂(血浆为胶体,电解质溶液使胶体凝聚)

④明矾净水(Al3+水解成氢氧化铝胶体,胶体具有很大的表面积,吸附水中悬浮物而聚沉)

⑤NH4Cl焊接金属(氯化铵呈酸性,能溶解铁锈)

⑥判断溶液酸碱性(强者显性)

⑦比较盐溶液离子浓度的大小

⑧判断离子共存(双水解的离子产生沉淀和气体的不能大量共存)

⑨配制盐溶液(加对应的酸抑制水解)

七、电离、水解方程式的书写原则

1、多元弱酸的电离(水解)的书写原则:

分步书写

注意:

不管是水解还是电离,都决定于第一步,第二步一般相当微弱。

2、多元弱碱(多元弱碱盐)的电离(水解)书写原则:

一步书写

八、溶液中微粒浓度的大小比较

1、基本原则:

抓住溶液中微粒浓度必须满足的两种守恒关系:

以碳酸钠溶液为例:

1)元素守恒(物料守恒):

某原子的总量(或总浓度)=其以各种形式存在的所有微粒的量(或浓度)之和

c(Na+)=2{c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3}

2)电荷守恒:

任何溶液均显电中性,各阳离子浓度与其所带电荷数的乘积之和=各阴离子浓度与其所带电荷数的乘积之和。

c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)

3)由水电离的H+、OH-守恒:

c(OH-)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)

4)浓度大小关系:

c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)

2、同浓度的弱酸和其弱酸盐、同浓度的弱碱和其弱碱盐的电离和水解强弱规律:

①中常化学常见的有三对

等浓度的HAc与NaAc的混合溶液:

弱酸的电离>其对应弱酸盐的水解,溶液呈酸性

等浓度的NH3·H2O与NH4Cl的混合液:

弱碱的电离>其对应弱碱盐的水解,溶液呈碱性

等浓度的HCN与NaCN的混合溶液:

弱酸的电离<其对应弱酸盐的水解,溶液呈碱性

九、酸碱中和滴定

十、溶解平衡

1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识

1)溶解度小于0.01g的电解质称难溶电解质。

生成难溶电解质的反应为完全反应,用“=”。

2)反应后离子浓度降至1×10-5mol/L以下的反应为完全反应,用“=”。

如酸碱中和时[H+]降至10-7mol/L<10-5mol/L,故为完全反应,用“=”,常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-5mol/L,故均用“=”。

3)难溶并非不溶,任何难溶物在水中均存在溶解平衡。

4)掌握三种微溶物质:

CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4

5)溶解平衡常为吸热,但Ca(OH)2为放热,升温其溶解度减少。

6)溶解平衡存在的前提是:

必须存在沉淀,否则不存在平衡。

2、溶解平衡方程式的书写

注意在沉淀后用(s)标明状态,并用“”。

如:

Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2(aq)-

3、沉淀生成的三种主要方式

(1)加沉淀剂法:

Ksp越小(即沉淀越难溶),沉淀越完全;沉淀剂过量能使沉淀更完全。

(2)调pH值除某些易水解的金属阳离子:

如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。

(3)氧化还原沉淀法:

4、沉淀的溶解:

沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移动。

常采用的方法有:

①加水;②加热;③减少生成物(离子)的浓度。

5、沉淀的转化:

溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度更小的。

第四章电化学基础

一、原电池

1、定义:

把化学能转化为电能的装置

2、.正极负极的判断:

正极:

不活泼的一极负极:

活泼的一极

思考:

这方法一定正确吗?

错如铝-镁-NaOH溶液时,铝是负极。

3、电流方向与电子流向的判断

电流方向:

正→负电子流向:

负→正

电解质溶液中离子运动方向的判断:

电极反应(以Zn-Cu-H2SO4为电解质溶液为例)

负极:

(Zn)Zn-2e-=Zn2+(氧化反应)

正极:

(Cu)2H++2e-=H2↑(还原反应

总反应式:

综合正极和负极电极反应式而得:

Zn+2H+=Zn2++H2↑

4、原电池的形成条件

构成前提:

两个电极中至少有一个可以和电解质溶液自发地发生氧化还原反应

1、活动性不同的金属(其中一种可以为非金属,即作导体用)作电极。

2、两电极插入电解质溶液中。

3、形成闭合回路。

(两电极外线用导线连接,可以接用电器。

4常见电池

 

二、电解池

1.定义:

电解池(电解槽):

把电能转化为化学能的装置。

2.电极反应式的书写

1)常见离子的放电顺序:

阳极:

①活性为活性电极时(如金属Fe、Cu、Ag):

金属在阳极失电子被氧化成阳离子进人溶液,阴离子不容易在电极上放电。

②用惰性电极(Pt、Au、石墨、钛等)时:

溶液中阴离子的放电顺序(失e-)是:

S2-->I->Br->Cl->OH->NO3->SO42-(等含氧酸根离子)>F-

阴极:

主要依据是金属活动性顺序表

无论是惰性电极还是活性电极都不参与电极反应,发生反应的都是溶液中的阳离子,放电顺序是(得e-):

Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>活泼金属(Al3+>Mg2+>Na+>Ca+>K+)

2)分析电解反应的一般思路:

明确溶液中存在哪些离子阴阳两极附近有哪些离子根据离子放电顺序阳极氧化,阴极还原分析得出产物

3.电解规律:

(1)电解含氧酸、强碱溶液及活泼金属的含氧酸盐,实质上是电解水,电解水型。

(2)电解不活泼金属的含氧酸盐,阳极产生氧气,阴极析出不活泼金属,放氧生酸型。

(3)电解不活泼金属无氧酸盐,实际上是电解电解质本身,分解电解质型。

(4)电解活泼金属(K/Ca/Na)的无氧酸盐,阴极产生氢气,阳极析出非金属,放氢生碱型。

三、电解原理的应用

1、电解饱和食盐水以制造烧碱、氯气和氢气。

阳极:

2Cl--2e-=Cl2↑

阴极:

2H++2e-=H2↑

电解

总式:

2NaCl+2H2O===2NaOH+H2↑+Cl2↑

2、冶炼较活泼的金属:

1)电解熔融的氯化钠制取金属钠

阳极:

2Cl--2e-→Cl2↑氧化反应

阴极:

2Na++2e-→2Na还原反应

电解

2NaCl=====2Na+Cl2↑

总反应:

 

2)电解熔融的氧化铝制取金属铝。

阴极:

4Al3++12e-==4Al

阳极:

6O2--12e-==3O2

电解

总式:

2Al2O3=======4Al+3O2

2、电镀

阳极:

镀层金属

电镀液:

含有镀层金属的电解质

阴极:

待镀金属制品

3电镀应用于铜的电解精练

电极反应式

阴极(纯铜):

Cu2++2e-=Cu(还原反应)

阳极(粗铜):

Cu-2e-=Cu2+(氧化反应)

二、金属的腐蚀和防护

金属腐蚀:

金属(或合金)跟周围接触到的气体(或液体)反应而腐蚀损耗的过程。

金属腐蚀的本质:

金属原子金属阳离子

金属腐蚀类型:

化学腐蚀和电化学腐蚀

 

化学腐蚀

电化腐蚀

条件

金属跟非金属单质直接接触 

 不纯金属或合金跟电解质溶液接触

现象

 无电流产生

 有微弱电流产生

本质

 金属被氧化

 较活泼金属被氧化

联系

 两者往往同时发生,电化腐蚀更普遍

4.钢铁的析氢腐蚀和吸氧腐蚀比较

 

 析氢腐蚀

吸氧腐蚀

 条件

 水膜呈酸性。

 水膜呈中性或酸性很弱。

 电极反应

负极Fe(-)

正极C(+)

总反应:

Fe-2e=Fe2+

2H++2e-=H2

Fe+2H+=Fe2+H2↑

2Fe-4e-=2Fe2+

O2+2H2O+4e-=4OH-

2Fe+2H2O+O2=2Fe(OH)2

4Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3

铁锈主要成份:

Fe2O3·nH2O

 

 通常两种腐蚀同时存在,但以后者更普遍。

二、金属的电化学保护

1、牺牲阳极保护法

2、外加电流阴极保护法

其它金属防腐蚀的方法:

将金属制成合金,采用喷油漆,涂油脂,电镀,喷镀或表面钝化

 

一、选择题(每小题只有1个选项符合题意。

1.用水稀释0.1mol/L氨水时,溶液中随着水量的增加而减小的是()

A.

B.

C.c(H+)和c(OH-)的乘积D.OH-的物质的量

2.某学生的实验报告所列出的下列数据中合理的是()

A.用10mL量筒量取7.13mL稀盐酸B.用托盘天平称量25.20gNaCl

C.用广泛pH试纸测得某溶液的pH为2.3

D.用25mL滴定管做中和滴定时,用去某浓度的碱溶液21.70mL

3.下列溶液加热蒸干后,能析出溶质固体的是()

A.AlCl3B.KHCO3C.Fe2(SO4)3D.NH4HCO3

4.一定量的盐酸跟过量的铁粉反应时,为了减缓反应速度,且不影响生成氢气的总量,可向盐酸中加入适量的()

①NaOH固体②H2O③NH4Cl固体

④CH3COONa固体⑤NaNO3固体⑥KCl溶液

A.②④⑥B.①②C.②③⑤D.②④⑤⑥

5.在25℃时,100mL0.4mol/L的盐酸与等体积0.6mol/L的氢氧化钠溶液混合后,溶液的pH值为()

A.6B.5C.12D.13

6.下列方程式书写正确的是()

A.HCO3-在水溶液中的电离方程式:

HCO3-+H2O

H3O++CO32-

B.H2SO3的电离方程式H2SO3

2H++SO32-

C.CO32-的水解方程式:

CO32-+2H2O

H2CO3+2OH-

D.CaCO3的电离方程式:

CaCO3

Ca2++CO32-

7.pH相同的氨水、NaOH和Ba(OH)2溶液,分别用蒸馏水稀释到原来的X、Y、Z倍,稀释后三种溶液的pH仍然相同,则X、Y、Z的关系是()

A.X=Y=ZB.X>Y=ZC.X<Y=ZD.X=Y<Z

8.常温时,将pH为5的HCl溶液与pH为2的HCl溶液等体积混合后,溶液的氢氧根离子浓度最接近于() 

A.2×10-12mol/LB.1/2(10-9+10-12)mol/LC.(10-9+10-12)mol/LD.1/2(10-5+10-2)

9.下列混合溶液中,各离子浓度的大小顺序正确的是()

A.10mL0.1mol/L氨水与10mL0.1mol/L盐酸混合:

c(Cl—)>c(NH4+)>c(OH—)>c(H+)

B.10mL0.1mol/LNH4Cl溶液与5mL0.2mol/LNaOH溶液混合:

c(Na+)=c(Cl—)>c(OH—)>c(H+)

C.10mL0.1mol/LCH3COOH溶液与5mL0.2mol/LNaOH溶液混合:

c(Na+)=c(CH3COO—)>c(OH—)>c(H+)

D.10mL0.5mol/LCH3COONa溶液与6mL1mol/L盐酸混合:

c(Cl—)>c(Na+)>c(OH—)>c(H+)

10.难溶盐AmBn离子积为K sp,已知常温下BaSO4的溶解度为2.33×10-4g,则其K sp为()

A.2.33×10-4   B.1×10-5   C.1×10-10  D.1×10-12

11.K2HPO4溶液中,HPO42―的水解程度大于电离程度,对于平衡:

HPO42-+H2O

H++PO43-,欲使溶液中c(HPO42-)、c(H+)、c(PO43-)三种离子溶度均减小,可采用的方法是()

A.加水B.加热C.加消石灰D.加硝酸银

12.为除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下,加入一种试剂,过滤后再加入适量盐酸,这试剂不可以是()

A.NH3·H2O   B.MgOC.Mg(OH)2D.MgCO3

13.化学反应中通常伴随着能量变化,下列说法中错误的是(  )

A.煤燃烧时将部分化学能转化为热能

B.电解熔融Al2O3时将部分化学能转化为电能

C.炸药爆炸时将部分化学能转化为动能

D.镁条燃烧时将部分化学能转化为光能

14.关于原电池和电解池的叙述正确的是()

A.原电池中失去电子的电极为阴极B.原电池的负极、电解池的阳极都发生氧化反应

C.原电池的两极一定是由活动性不同的两种金属组成

D.电解时电解池的阳极一定是阴离子放电

15.为了保护地下钢管不受腐蚀,可使它与()

A.直流电源负极相连B.铜板相连

C.锡板相连D.直流电源正极相连

16.银器的保护主要是维持它的原貌,对于轻微腐蚀蒙有硫化银的银器,可将其和铝片一起接触浸泡在稀NaOH溶液中,经一定时间污迹消失,取出后用水洗于净,再用软布或棉团擦光。

有关叙述正确的是()

A.溶液中的OH-离子向正极移动

B.在银表面上的反应为:

Ag2S+2e-=2Ag+S2-

C.在铝表面的反应为:

Al-3e-=Al3+

D.银器的保护利用了原电池的原理,其中铝做正极

17.甲、乙两个电解池均以Pt为电极,且互相串联,甲池盛有AgNO3溶液,乙池中盛有一定量的某盐溶液,通电一段时间后,测得甲池中某电极质量增加2.16g,乙池中某电极上析出0.24g金属,则乙池中溶质可能是()

A.KNO3B.MgSO4C.CuSO4D.Na2SO4

18.用惰性电极电解下列溶液,一段时间后,再加入一定质量的另一物质中(括号内),溶液能与原来溶液完全一样的是(  )

A.AgNO3[Ag2O]  B.NaOH[NaOH]C.NaCl[盐酸]  D.CuSO4[Cu(OH)2]

19.某同学为了使反应2HCl+2Ag

2AgCl+H2↑能进行,设计了下列四个实验,如下图所示,你认为可行的方案是()

20.火法炼铜得到的粗铜中含多种杂质(如锌、金、银等),其性能远不能达到电气工业的要求,工业上常使用电解精炼法将粗铜提纯。

在电解精炼时()

A.精炼时粗铜接电源负极B.精炼时纯铜做阳极

C.杂质都将以单质形式沉淀到池底D.纯铜片增重2.56g,电路通过电子为0.08mol

二、选择题(每小题有2个选项符合题意)

21.氢氰酸(HCN)的下列性质中,可以证明它是弱电解质的是()

A.1mol/L甲酸溶液的pH约为3B.HCN易溶于水

C.10mL1mol/LHCN恰好与10mL1mol/LNaOH溶液完全反应

D.在相同条件下,HCN溶液的导电性比强酸溶液的弱

22.在室温下等体积的酸和碱的溶液,混合后pH一定等于7的是()

A.pH=3的硝酸和pH=11的Ba(OH)2溶液 B.pH=3的盐酸和pH=11的氨水

C.pH=3的硫酸和pH=11的KOH     D.pH=3的醋酸和pH=11的KOH溶液

23.下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是()

A.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合:

c(H+)+c(M+)==c(OH-)+c(A-)

B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:

c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)

C.物质的量浓度相等CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合:

c(CH3COO-)+2c(OH-)==2c(H+)+c(CH3COOH)

D.0.1mol·L-1的NaHA溶液,其pH=4:

c(HA-)>c(H+)>c(H2A)>c(A2-)

24.盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。

下列表述正确的是()

A.在NaHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH,溶液中的阴离子只有CO

和OH-

B.NaHCO3溶液中:

c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-)=c(OH-)

C.中和体积与物质的量浓度都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同

D.中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同

25.下列物质能跟镁反应并生成氢气的是()

A.氢氧化钠溶液B.甲酸溶液C.氯化铵溶液D.碳酸钠溶液

26.常温下用pH为3的某酸溶液分别与pH都为11的氨水、氢氧化钠溶液等体积混合得到a、b两种溶液,关于这两种溶液酸碱性的描述正确的是()

A.b不可能显碱性B.a可能显酸性或碱性

C.a不可能显酸性D.b可能显碱性或酸性

27.常温下,Ksp(CaSO4)=9×10-6,常温下CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线见图。

下列说法正确的是()

A.CaSO4在稀硫酸中的溶解性比在纯水中的溶解性强

B.b点将有沉淀生成,平衡后溶液中c(SO42-)一定等于3×10-3mol/L

C.d点溶液通过蒸发不可以变到c点

D.a点对应的Ksp等于c点对应的Ksp

28.可用于电动汽车的铝-空气燃料电池,通常以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液,铝合金为负极,空气电极为正极。

下列说法正确的()

A.以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液时,正极反应都为:

O2+2H2O+4e-=4OH-

B.以NaOH溶液为电解液时,负极反应为:

Al+3OH--3e-=Al(OH)3↓

C.以NaOH溶液为电解液时,电池在工作过程中电解液的pH降低

D.电池工作时,电子通过外电路从正极流向负极

29.下列关于铜电极的叙述正确的是()

A.铜锌原电池中铜是正极B.用电解法精炼粗铜时粗铜作阴极

C.在镀件上电镀铜时用金属铜作阳极D.电解稀硫酸

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