（C）t（H+）=t（K+）；（D）无法比较。
15．已知298K时，λ
（CH3COO－）=4.09×10－3S·m2·mol－1，若在极稀的醋酸盐溶液中，
在相距0.112m的两电极上施加5.60V电压，那么CH3COO－离子的迁移速率（m·s－1）：
（A）4.23×10－8；（B）2.12×10－6；
（C）8.47×10－5；（D）2.04×10－3。
16．离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是：
（A）离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大；
（B）同种离子运动速度是一定的，故在不同电解质溶液中，其迁移数相同；
（C）在某种电解质溶液中，离子运动速度越大，迁移数就大；
（D）离子迁移数与离子本性无关，只决定于外电场强度。
17．LiCl的极限摩尔电导为115.03×10－4S·m2·mol－1，在溶液里，25℃时阴离子的迁移
数外推到无限稀释时值为0.6636，则Li+离子的摩尔电导率λm（Li+）为（S·m2·mol－1）：
（A）76.33×10－4；（B）38.70×10－4；
（C）38.70×10－2；（D）76.33×10－2。
18．25℃时，浓度为0.1MKCl溶液中，K+离子迁移数为t（K+），Cl－离子迁移数为
t（Cl－），这时t（K+）+t（Cl－）=1，若在此溶液中加入等体积的0.1MNaCl，
则t（K+）+t（Cl－）应为：
（A）小于1；（B）大于1；（C）等于1；（D）等于1/2。
19．用界面移动法测量离子迁移数，应选用下列哪一对电解质溶液：
（A）HCl与CuSO4；（B）HCl与CdCl2；
（C）CuCl2与CuSO4；（D）H2SO4与CdCl2。
20．以下说法中正确的是：
（A）电解质的无限稀摩尔电导率Λ
都可以由Λm与c1/2作图外推到c1/2=0得到；
（B）德拜—休克尔公式适用于强电解质；
（C）电解质溶液中各离子迁移数之和为1；
（D）若a（CaF2）=0.5，则a（Ca2+）=0.5，a（F－）=1。
21．在25℃，0.002mol·kg－1的CaCl2溶液的离子平均活度系数（γ±）1，0.002mol·kg－1
CaSO4溶液的离子平均活度系数（γ±）2，那么：
（A）（γ±）1<（γ±）2；（B）（γ±）1>（γ±）2；
（C）（γ±）1=（γ±）2；（D）无法比较大小。
22．质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，离子平均活度系数为γ±，则溶液中H3PO4
的活度aB为：
（A）47（b/b
）4γ±4；（B）4（b/b
）γ±4；
（C）27（b/b
）γ±4；（D）27（b/b
）4γ±4。
23．将AgCl溶于下列电解质溶液中，在哪个电解质溶液中溶解度最大：
（A）0.1MNaNO3；（B）0.1MNaCl；
（C）0.01MK2SO4；（D）0.1MCa（NO3）2。
24．一种2－2型电解质，其浓度为2×10－3mol·kg－1，在298K时，正离子的活度
系数为0.6575，该电解质的活度为：
（A）1.73×10－6；（B）2.99×10－9；
（C）1.32×10－3；（D）0.190。
25．电解质B的水溶液，设B电离后产生ν+个正离子和ν－个负离子，
且ν=ν++ν－，下列各式中，不能成立的是：
（A）a±=aB；（B）a±=aB1/ν；
（C）a±=γ±（m±/mө）；（D）a±=（a+ν+·a－ν－）1/ν。
26．下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大：
（A）0.01MNaCl；（B）0.01MCaCl2；
（C）0.01MLaCl3；（D）0.02MLaCl3。
27．浓度为1mol·kg－1的CuSO4浓度的离子强度I1，浓度为1mol·kg－1的NaCl浓度的
离子强度I2，那么I1与I2的关系为：
（A）I1=½I2；（B）I1=I2；
（C）I1=4I2；（D）I1=2I2。
28．德拜－休克尔理论导出时，未考虑的影响因素是：
（A）强电解质在稀溶液中完全电离；
（B）每一个离子都是溶剂化的；
（C）每一个离子都被相反电荷的离子所包围；
（D）离子间的静电引力导致溶液与理想行为的偏差。
29．能证明科尔劳乌施经验式（Λm=Λ∞-Ac1/2）的理论是：
（A）阿仑尼乌斯（Arrhenius）的电离理论；
（B）德拜－休克尔（Debye-Hűckel）的离子互吸理论；
（C）布耶伦（Bjerrum）的缔合理论；
（D）昂萨格（Onsager）的电导理论。
30．以下说法中正确的是：
（A）电解质溶液中各离子迁移数之和为1；
（B）电解池通过lF电量时，可以使1mol物质电解；
（C）因离子在电场作用下可定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直
流电桥；
（D）无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，
这一规律只适用于强电解质。
四、计算及证明题：
1．用Pt作电极，通电于稀CuSO4溶液一段时间后，那么阴极部、阳极部、中间部
溶液的颜色变化如何？
若改用金属Cu作电极，情况又如何？
2．粗略地绘出下列电导滴定的曲线：
（1）用标准NaOH溶液滴定C6H5OH溶液；
（2）用标准NaOH溶液滴定HCl溶液；
（3）用标准AgNO3溶液滴定K2C2O4溶液；
3．在温度为18℃条件下，将浓度为0.1M的NaCl溶液注入直径为2cm的直立管中，
管中置相距20cm的两电极，两极间的电位差为50伏，巳知Na+与Cl－的离子淌度
分别为3.73×10－8与5.87×10－8m2·V－1·s－1。
（1）求30分钟内通过管中间截面的两种离子的摩尔数；
（2）求Na+、Cl－两种离子的迁移数；
（3）求两种离子所迁移的电量。
4．18℃时，在某溶液中，H+、K+、Cl－的摩尔电导分别为278×10－4、48×10－4、
49×10－4S·m2·mol－1，如果电位梯度为1000V·m－1，求各离子的迁移速率？
5．用银作电极电解KCI溶液，电解前每100g溶液含KCl0.7422g,电解后阳极
区溶液为117.51g，含KCl0.6659g。
测得银库仑计中析出银0.6136g。
已知
阳极反应为：
Ag＋Cl－＝AgCl＋e－，求K+和Cl－的迁移数。
6．浓度为0.001M的Na2SO4溶液，其κ=2.6×10－2S·m－1，此溶液中Na+的摩尔电导
λ（Na+）=50×10－4S·m2·mol－1。
（1）计算½SO42－的摩尔电导；
（2）如果此0.001M的Na2SO4溶液被CuSO4饱和，则电导率增加到7.0×10－2S·m－1，
并巳知½Cu2+的摩电导为60×10－4S·m2·mol－1，计算CuSO4的溶度积常数。
7．在某电导池中用0.1mol·dm－3的NaOH标准溶液滴定100cm3，0.005mol·dm－3
的H2SO4，巳知电导池常数为0.2cm－1，H+、OH－、Na+、½SO42－离子的摩尔电导
率分别是350×10－4、200×10－4、50×10－4、80×10－4S·m2·mol－1，如果忽略滴定
时稀释作用，计算：
（1）滴定前溶液的电导率；
（2）计算滴定终点时电导率；
（3）NaOH过量10％时的溶液电导率。
8．25℃，BaSO4的溶度积Ksp=0.916×10－10，计算：
（1）不用活度；
（2）应用活度。
两种情况下BaSO4在0.01M（NH4）2SO4溶液中的溶解度。
9．25℃时纯水的电导率κ=5.5×10－6S·m－1，试求算该温度下纯水的离子活度积。
已知λ
（H+）=349.8×10－4S·m2·mol－1，λ
（OH－）=198.6×10－4S·m2·mol－1
10．25℃的纯水中溶解了CO2，达平衡时，水中CO2的浓度即H2CO3的浓度为c0，
若c0=1.695×10－5mol·dm－3，只考虑H2CO3的一级电离，且忽略水的电导率，试
粗略估算此水溶液的电导率。
已知25℃H2CO3的一级电离常数K=4.27×10－7，
且λ
（H+）=349.8×10－4S·m2·mol－1，λ
（HCO3－）=44.5×10－4S·m2·mol－1。
第十章可逆电池
一、判断题：
1．电池（a）Ag,AgCl|KCl（aq）|Hg2Cl2,Hg与电池（b）Hg,Hg2Cl2|KCl（aq）|AgNO3（aq）|Ag的
电池反应可逆。
2．恒温、恒压下，ΔrG>0的反应不能进行。
3．电池Zn|ZnCl2（aq）|AgCl（s）|Ag在25℃、pө下可逆放电2F时放热23.12kJ，则该
电池反应：
Zn+2AgCl（s）－→ZnCl2+2Ag的
（298K）=-23.12kJ·mol－1。
4．Zn2++2e－→Zn，φ1ө，
（1）；½Zn2++e→½Zn，φ2ө，
（2）。
因φ1ө＝φ2ө，所以有：
（1）=
（2）。
5．Fe2++2e→Fe，φ1ө，
（1）；Fe3++e→Fe2+，φ2ө，
（2）；
（1）+
（2），得：
Fe3++3e→Fe，φ3ө，
（3）。
则：
（3）=
（1）+
（2），φ3ө=φ1ө+φ2ө。
6．2H++2e－→H2，φ1ө与2H2O+2e→H2+2OH－，φ2ө，因它们都是氢电极反
应，所以φ1ө=φ2ө。
7．对于电极Pt|Cl2（p）|Cl－其还原电极电势为：
8．对于电池Pt|H2|H2SO4（aq）|O2|Pt，
其电池反应可表示为：
H2（g）+½O2（g）－→H2O（l），E1ө，
（1）
或2H2（g）+O2（g）－→2H2O（l），E2ө，
（2）。
因2
（1）＝
（2），所以2E1ө＝E2ө。
9．电池
（1）Ag|AgBr（s）|KBr（aq）|Br2|Pt，电池
（2）Ag|AgNO3（aq）||KBr（aq）|AgBr（s）|Ag的电
池电动势E1、E2都与Br－浓度无关。
10．在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时，在液体接界处，离子总是从
高浓度向低浓度扩散。
11．对于电池Zn|ZnSO4（aq）||AgNO3（aq）|Ag，其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。
12.电池Ag|Ag+（aq）||Cl－（aq）|Cl2（g）,Pt与Ag（s）,AgCl（s）|Cl－（aq）|Cl2（g）,Pt对应一个
电池反应。
二、单选题：
1．丹聂尔电池（铜-锌电池）在放电和充电时锌电极分别称为：
（A）负极和阴极；（B）正极和阳极；
（C）阳极和负极；（D）阴极和正极。
2．韦斯登标准电池放电时正极上发生的反应为：
（A）Cd2++2e→Cd；（B）PbSO4（s）+2e→Pb+SO42－；
（C）Hg2SO4（s）+2e→2Hg（l）+SO42－；（D）Hg2Cl2（s）+2e→2Hg（l）+2Cl－。
3．下列说法不属于可逆电池特性的是：
（A）电池放电与充电过程电流无限小；
（B）电池的工作过程肯定为热力学可逆过程；
（C）电池内的化学反应在正逆方向彼此相反；
（D）电池所对应的化学反应ΔrGm=0。
4．电池在下列三种情况：
（1）I→0；
（2）有一定电流；（3）短路。
忽略电池内电阻，
下列说法正确的：
（A）电池电动势改变；（B）电池输出电压不变；
（C）对外输出的化学能相同；（D）对外输出电功率相等。
5．下列电池中，哪个电池反应不可逆：
（A）Zn|Zn2+||Cu2+|Cu；（B）Zn|H2SO4|Cu；
（C）Pt,H2（g）|HCl（aq）|AgCl,Ag；（D）Pb,PbSO4|H2SO4|PbSO4,PbO2。
6．对韦斯登（Weston）标准电池，下列叙述不正确的是：
（A）温度系数小；（B）为可逆电池；
（C）正极为含12.5%镉的汞齐；（D）电池电动势保持长期稳定不变。
7．电极①Pt,Cl2（g）|KCl（a1）与电极②Ag（s），AgCl（s）|KCl（a2），这两个电极的电极反应
的相界面有：
（A）①2个，②2个；（B）①1个，②2个；
（C）①2个，②1个；（D）①1个，②1个。
8．铅蓄电池放电时，正极发生的电极反应是：
（A）2H++2e－→H2；（B）Pb－→Pb2++2e；
（C）PbSO4+2e－→Pb+SO42－；（D）PbO2+4H++SO42－+2e－→PbSO4+2H2O。
9．对于甘汞电极，下列叙述正确的是：
（A）电极反应为Hg22++2e－→Hg（l）；（B）属于第一类电极；
（C）对阴离子可逆，电极电势较稳定；
（D）电极电势为φ（Hg2Cl2）=φө（Hg2Cl2）+（RT/2F）lna（Cl－）。
10．关于玻璃电极，下列叙述不正确的是：
（A）为特殊玻璃吹制的薄泡，内置0.1mol·kg－1的HCl溶液和Ag－AgCl参比电极
（B）不受溶液中氧化剂或还原剂的影响；
（C）对H+可逆，为离子选择电极；
（D）为第一类电极，定温下φө（玻）为常数。
11．电极Pb2+（a）|Pb-Hg（a’）和Pb2+（a）|Pb（s）,若Pb2+的浓度相同条件下,它们电极电势和
标准电极电势间的关系为：
（A）φө相同，φ不同；（B）φ相同，φө不同；
（C）φ和φө均相同；（D）φ和φө均不同。
12．常用三种甘汞电极，即
（1）饱和甘汞电极；
（2）摩尔甘汞电极；（3）0.1mol·dm－3甘汞
电极。
反应式为：
Hg2Cl2（s）＋2e=2Hg
（1）＋2Cl－（aq）。
25℃时三者的标准电极电
位φө相比：
（A）φ1ө>φ2ө>φ3ө；（B）φ2ө>φ1ө>φ3ө；
（C）φ3ө>φ2ө>φ1ө；（D）φ1ө=φ2ө=φ3ө。
13．下列电池的电动势与氯离子活度无关的是：
（A）Zn|ZnCl2（aq）|Cl2（p）,Pt；（B）Zn|ZnCl2（aq）|KCl（aq）|AgCl,Ag；
（C）Ag,AgCl|KCl（aq）|Cl2（p）,Pt；（D）Pt,H2（p）|HCl（aq）|Cl2（p）,Pt。
14．25℃时电池反应H2（g）+½O2（g）=H2O（l）对应的电池标准电动势为E1ө，则反应
2H2O（l）=2H2（g）+O2（g）所对应的电池的标准电动势E2ө是：
（A）E2ө=-2E1ө；（B）E2ө=2E1ө；（C）E2ө=-E1ө；（D）E2ө=E1ө。
15．下列反应AgCl（s）+I－＝AgI（s）+Cl－其可逆电池表达式为：
（A）AgI（s）|I－|Cl－|AgCl（s）；（B）AgI（s）|I－||Cl－|AgCl（s）；
（C）Ag（s）,AgCl（s）|Cl－||I－|AgI（s）,Ag（s）；
（D）Ag（s）,AgI（s）|I－||Cl－|AgCl（s）,Ag（s）。
16．可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是：
（A）Pt|H2（p）|H2SO4（a）|Ag2SO4（s）|Ag；
（B）Ag|AgNO3（a）||K2SO4（a）|PbSO4（s）,Pb（s）；
（C）Ag（s）,Ag2SO4（s）|K2SO4（a）||HCl（a）|AgCl（s）,Ag（s）；
（D）Ag|AgNO3（a）||H2SO4（a）|Ag2SO4（s）,Ag（s）。
17．下列电池中能测定AgCl的生成自由能
的是哪一个：
（A）Ag|AgCl（s）|KCl（aq）|Cl2（pө）|Pt；（B）Ag|Ag+||Cl－|Cl2|Pt；
（C）Ag|AgNO3||Cl－|AgCl（s）|Ag；（D）Ag|AgCl|Cl－|AgNO3|Ag
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