火试金法测定金属矿石精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分熔渣和灰皿回收法编制说明.docx
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火试金法测定金属矿石精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分熔渣和灰皿回收法编制说明
标准制修订编制说明
（征求意见稿）
文件名称：
《火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分：
熔渣和灰皿回收法》
文件编号：
YS/T××××—202×
文件类别：
推荐性行业标准
制定或修订：
制定
计划号：
2018-2085T-YS
起止时间：
2018年9月1日—2020年月日
牵头起草单位：
长春黄金研究院有限公司
一、工作简况
1任务来源及分工
2018年11月2日，工业和信息化部办公厅下达2018年第四批行业标准制修订计划（工信厅科〔2018〕73号），立项《火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分：
熔渣和灰皿回收法》推荐性行业标准项目，计划号2018-2085T-YS。
技术归口单位全国黄金标准化技术委员会，牵头起草单位为长春黄金研究院有限公司。
2标准修订的目的及意义
火试金法不仅是古老的富集银的手段而且也是银分析的重要手段。
国内外的地质、矿山、金银冶炼厂都将它作为最可靠的分析方法广泛应用。
我国的金精矿、银精矿、铜精矿及合质金等银量的测定，也多采用火试金法作为国家标准方法，火试金重量法测定银量也是国际上较为通用的方法。
为解决火试金分析过程中，银的灰吹损失补正问题，本项目中采用的熔渣和灰皿回收法的银补正方式，科学合理、可操作性强，为火试金方法银补正问题提供了又一种科学合理的解决方案，有必要作为行业标准应用于本行业，为今后火试金法测定银标准的制修订提供参考。
3工作过程
3.1起草
（1）起草前期准备阶段（2018年12月-2019年4月）
2018年12月，长春黄金研究院有限公司成立《火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分：
熔渣和灰皿回收法》项目工作组。
2018年10月至2019年4月，工作组根据标准编制计划要求，展开国内外相关标准和文献资料的查阅工作，并对涉及火试金方法分析金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法进行调研，经过对收集资料和调研结果的研究分析，初步确定标准方法的技术路线。
（2）起草阶段（2019年5月-2020年8月）
工作组经过调研，认真总结和整理各检测公司以及黄金生产单位的建议和意见，根据所汇总的建议和意见对现有实验方案在原来的基础上作出了适当的修改、调整及补充，最终形成了更为完善的实验方案。
2019年5月至11月，项目工作组按照标准编制计划，参考标准制定的要求，根据调研结果及实验方案，制备了实验样品，进行了方法的条件实验、精密度及准确度实验等大量的实验研究，确定最佳实验条件，完成实验室内方法验证试验及单位内部技术审核。
2019年12月，项目工作组对前期实验结果进一步整理、反复检查及修改完成了《火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分：
熔渣和灰皿回收法》实验报告，一验报告包含了所有的条件试验、精密度试验和准确度试验，二验仅包含精密度试验。
2020年1月，项目工作组将一验报告（包含了所有的条件试验、精密度试验和准确度试验）及实验说明、实验样品发送给第一验证验证单位，2020年2月收回第一验证报告。
项目工作组根据第一验证单位的建议经实验及讨论后，形成二验文本，并于2020年3月将二验文本、验证说明、实验样品发送至所有第二验证单位。
2020年3月至4月，承担《火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分：
熔渣和灰皿回收法》验证任务的各验证单位陆续向长春黄金研究院有限公司返回了相应的验证数据，通过对所有验证数据的初步核查，数据量及数据结果本身与预期期望基本相符。
部分起草单位在提交验证数据时，在数据后面附上在验证过程中发现的新问题、解决办法及其他许多中肯的建议和意见，项目工作组对此非常重视，立刻组织人员对其进行了整理和讨论。
对于各起草单位提出的问题、建议和意见，项目工作组基本给予采纳。
验证数据来自9家起草单位，一验单位提供了所有条件实验、精密度实验及准确度实验的全部结果，二验单位提供了精密度及准确度的实验结果。
数据统计结果经反复检验无误后，由项目工作组统一对《火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分：
熔渣和灰皿回收法》的数据进行了整理及汇总。
2020年8月5日，全国黄金标准化技术委员会组织标准初审视频会议，与会专家审查组听取了项目组对标准制定情况汇报，对该标准初审稿制定原则、适用范围、试验方法、标准文本格式进行了审查，并对各标准的文字结构、相关技术内容进行了讨论和审议。
工作组认真讨论和研究专家提出的意见和建议后，最后依据采纳的意见对初审稿进行了修改完善，形成标准征求意见稿。
4标准编制任务分工
全国黄金标准化技术委员会组织长春黄金研究院有限公司牵头成立了《火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分：
熔渣和灰皿回收法》行业标准项目起草工作组，工作组对项目工作进行计划安排。
起草单位、主要起草人及其工作分工见表1：
表1任务安排
项目
单位名称
主要起草人
主要工作
主起草单位
长春黄金研究院有限公司
陈永红、赵可迪、李正旭、马丽军、苏本臣
1.负责试验方案的设计、文本的起草
2.负责标准验证单位的协调、标准方案的审定，与标委会的沟通
3.负责试验工作、报告编写、数理统计
第一验证单位
紫金矿业集团股份有限公司
黄富英、钟康祥、林英玲
负责标准中方法一、方法二的第一验证工作、一验报告的编写
第二验证单位
深圳市金质金银珠宝检验研究中心有限公司、河南中原黄金冶炼厂有限责任公司、北矿检测技术有限公司、河南豫光金铅股份有限公司检测中心、灵宝黄金集团股份有限公司黄金冶炼分公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、国投金城冶金有限责任公司
杨佩、王德雨、谢飞、刘秋波、孔令政、张雷战、彭占石、朱延胜、张艳峰、栾海光、崔亚军
负责精密度试验的验证工作、提交试验报告及精密度结果。
二、标准编制的主要原则和内容
2.1编制原则
按照GB/T1.1—2020和GB/T20001.4—2015的规定开展本标准的制定工作。
本标准制定过程遵循的基本原则：
一致性原则。
制定行业标准应当贯彻国家的有关方针、政策、法律、法规，标准条款及内容应与现行相关法律法规、引用标准准则之规定保持一致，不可与之抵触；其格式、语言形式等应规范，不能标新立异。
科学适用原则。
行业标准的制定过程中一切结论的获得均应有充分的科学论据给予支持，采用的方法、使用设备等应与当前社会发展相协调，制定出的标准应有利于开发和利用国家资源、推广科学技术成果；有利于促进对外经济技术合作与对外贸易的发展；有利于保障人民的安全、身体健康，保护生态环境；有利于维护消费者的利益等，总之应做到“技术先进、经济合理、安全可靠、协调配套”的科学理念。
2.2主要内容
《火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分：
熔渣和灰皿回收法》行业标准各部分相关条款的主要技术内容作如下说明：
（1）试样
根据方法的适用范围，选择了银矿石、金精矿及铅阳极泥3个类别的样品进行实验。
（2）测定范围
本标准适用于金属矿石、精矿及相应物料的银修正值的测定。
（3）条件实验
本标准方法主要考察：
火试金重量法称样量、火试金重量法配料方式、原子吸收光谱法称样量、原子吸收光谱法溶样条件、不同材质灰皿对低含量银的灰吹回收率，通过实验确定最佳实验条件。
1）火试金重量法称样量的考察
分别称量镁砂灰皿二次样30g、50g、70g、100g和骨灰灰皿的半量及全量，按照最佳配料方式配料后，向每份试料中加入10mg纯银，按实验步骤进行实验，实验结果见表2。
表2火试金重量法称样量考察
名称
回收率
%
平均值
标准偏差
镁砂30g
95.790
96.899
0.758
96.513
97.908
97.573
96.899
0.758
镁砂50g
97.555
97.958
1.172
96.266
99.634
98.587
97.958
1.172
镁砂70g
98.388
98.029
1.342
99.048
*
99.316
98.029
1.342
镁砂100g
91.689
92.681
12.079
100.230
101.961
99.788
92.681
12.079
骨灰半量
92.003
95.403
2.762
98.236
—
—
95.403
2.762
骨灰全量
95.468
96.208
1.475
98.420
—
—
96.208
1.475
注：
*为做坏样品。
结论：
二次样品中的银含量非常低，相对于10mg来说可以忽略，认为所得银粒即为加入纯银。
综合考虑表中数据及样品代表性后，确定镁砂二次样的最佳取样量为70g，骨灰二次样的最佳取样量为全量。
2）火试金重量法配料方式的考察
分别确定镁砂二次样70g和骨灰灰皿的全量的配料方式，按照实验步骤进行实验，实验结果见表3。
表3火试金重量法配料方式考察
碳酸钠
g
氧化铅
g
硼砂
g
二氧化硅
g
面粉
g
熔融效果
50
40
20
20
4
熔渣偏碱性，流动性差，灰吹效果差
30
40
30
28
4
熔渣呈酸性，流动性好，严重外溢
40
40
25
25
4
熔渣偏碱性，流动性差，灰吹效果差
30
40
28
27
4
熔渣呈中性，流动性好，灰吹后合粒光滑
结论：
由表可得，70g镁砂灰皿二次样的最佳配料方式为碳酸钠30g，氧化铅40g，硼砂28g，二氧化硅27g，面粉4g。
另外，全量的骨灰灰皿二次样品的配料方式参考众多现行标准及日常经验积累，确定为碳酸钠40g，氧化铅40g，硼砂20g，二氧化硅20g，面粉4g。
3）AAS法中称样量的考察
对2#样品，分别称量骨灰和镁砂灰皿的二次样0.5g、1.0g、2.0g、3.0g，按照实验步骤进行实验，实验结果见表4、表5。
表4镁砂灰皿二次样品取样量考察
取样量
0.5g
1g
2g
3g
测定结果
ug/g
9.88
9.49
6.99
5.99
10.79
9.46
7.48
6.48
10.85
9.47
7.73
5.32
9.99
9.54
7.47
5.16
平均值
ug/g
10.38
9.49
7.42
5.74
RSD/%
4.948
0.375
4.170
10.663
表5骨灰灰皿二次样品取样量考察
取样量
0.5g
1g
2g
3g
测定结果
ug/g
14.51
14.41
9.54
6.55
13.32
15.41
8.31
7.28
11.85
14.93
10.11
8.70
19.39
14.96
10.77
8.06
平均值
ug/g
14.77
14.93
9.68
7.65
RSD/%
22.130
2.739
10.782
12.214
结论：
由表可得，取样量大于2g时，测量结果偏低。
取样量在1g时具有很好的代表性，且结果精密度良好，最为稳定。
综合考量后，确定取样量为1g。
4）AAS法中溶样条件的考察
对2#样品骨灰和镁砂灰皿的二次样分别使用二酸（盐酸、高氯酸）、三酸（盐酸、硝酸、高氯酸）、四酸（盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸）溶样，按照实验步骤进行实验，实验结果见表6、表7。
表6镁砂灰皿消解方式考察
消解方式
二酸
三酸
四酸
测定结果
ug/g
8.98
9.47
9.45
9.96
9.50
9.43
8.46
9.43
9.48
8.43
9.42
9.45
平均值
ug/g
8.96
9.46
9.45
RSD/%
7.976
0.391
0.218
结论：
采用三酸、四酸消解测试结果无明显差异，但四酸（盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸）消解时，残留杂质很少，可不用过滤，直接测量，操作简便。
表7骨灰灰皿消解方式考察
消解方式
二酸
三酸
四酸
测定结果
ug/g
14.93
15.71
15.91
15.49
14.81
17.99
14.44
15.63
16.00
13.88
14.97
15.43
平均值
ug/g
14.69
15.28
16.33
RSD/%
4.679
2.986
6.937
结论：
三种消解方式结果平均值无显著性差异，但四酸（盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸）消解时，残留杂质很少，可不用过滤，直接测量，操作简便。
5）不同材质灰皿对低含量银的灰吹回收率考察
因为随着银质量的减小，其灰吹损失率逐渐增大，为确保修正值得准确性，称取0.1mg、0.3mg、0.5mg、1.0mg、2.0mg纯银，用适量铅箔包裹，在骨灰灰皿和镁砂灰皿中分别进行灰吹实验，实验结果见表8、表9。
表8镁砂灰皿低含量银回收率考察
纯银质量
mg
回收率
%
标准偏差
平均值
0.1
78.151
66.379
65.421
66.379
6.063
69.083
0.3
88.406
85.836
83.333
108.392
2.084
85.742
0.5
95.344
93.281
92.357
91.698
1.588
93.170
1
97.808
102.252
93.269
94.557
1.910
95.222
2
97.568
95.861
97.819
95.888
1.055
96.784
表9骨灰灰皿低含量银回收率考察
纯银质量
mg
回收率
%
标准偏差
平均值
0.1
84.211
35.526
79.333
95.833
26.39
73.726
0.3
81.000
82.903
87.252
87.658
3.275
84.703
0.5
86.583
91.189
90.909
96.970
4.263
91.413
1
89.518
84.511
89.365
91.757
3.054
88.788
2
90.843
90.888
90.770
92.446
0.808
91.237
结论：
由表可得，镁砂灰皿在低含量银的灰吹实验中，效果明显优于骨灰灰皿，所以本方法的火试金重量法补正时，二次样铅扣应选用镁砂灰皿进行灰吹。
（4）分析结果的计算及表示
分析结果按标准正文所列的公式计算。
（5）精密度
本标准在矿石、精矿和相应物料中各选取一类物质进行实验，对样品进行设计见表10。
表10样品类型
序号
试验样品编号
银大致含量
S值
%
1
金矿石1#-Ag
600g/t
5
2
银精矿2#-Ag
5500g/t
28
3
铅阳极泥3#-Ag
110kg/t
—
对所有样品进行重复11次测定，通过经本标准的两种方法校正后的值考察方法的精密度情况，实验结果见表11至表13。
表11矿石精密度实验结果
样品种类
1#序号
测定值
g/t
本方法重量法修正值
mg
本方法AAS法修正值
mg
重量法修正后的值
g/t
AAS法修正后的值
g/t
矿石
1
598.0
0.331
0.378
614.5
616.9
2
598.6
0.377
0.418
617.4
619.5
3
592.3
0.338
0.394
609.2
612.0
4
601.8
0.280
0.474
615.8
625.5
5
598.8
0.525
0.352
625.0
616.4
6
581.5
0.578
0.434
610.3
603.1
7
604.3
0.437
0.455
626.2
627.1
8
591.6
0.502
0.393
616.6
611.2
9
594.9
0.590
0.436
624.2
616.5
10
596.6
0.510
0.380
622.1
615.6
11
600.0
0.317
0.458
615.8
622.9
平均值
596.2
0.435
0.879
617.9
617.0
RSD/%
1.036
—
—
0.933
1.111
表12精矿精密度实验结果
样品种类
2#序号
测定值
g/t
本方法重量法修正值
mg
本方法AAS法修正值
mg
重量法修正后的值
g/t
AAS法修正后的值
g/t
精矿
1
5450.2
1.593
1.884
5609.4
5638.5
2
5362.6
1.984
1.967
5559.4
5557.7
3
5393.0
1.489
1.77
5541.2
5569.2
4
5359.3
1.838
1.772
5541.8
5535.3
5
5397.3
1.480
1.460
5544.3
5542.3
6
5427.3
1.478
1.846
5574.7
5611.4
7
5409.4
1.668
1.677
5575.8
5576.7
8
5387.2
1.753
1.694
5562.2
5556.3
9
5379.2
1.623
1.827
5541.3
5561.7
10
5390.2
1.863
1.457
5575.9
5535.5
11
5367.8
1.579
1.758
5524.6
5542.4
平均值
5393.0
1.668
1.737
5559.1
5566.1
RSD/%
0.513
—
—
0.429
0.585
表13阳极泥精密度实验结果
样品种类
3#序号
测定值
kg/t
本方法重量法修正值
mg
本方法AAS法修正值
mg
重量法修正后的值
kg/t
AAS法修正后的值
kg/t
阳极泥
1
113.23
1.124
1.462
115.48
116.15
2
113.55
1.268
1.392
116.09
116.33
3
112.87
1.37
1.327
115.61
115.52
4
112.76
1.382
1.387
115.52
115.53
5
114.11
1.136
1.021
116.38
116.15
6
114.32
1.075
1.115
116.47
116.55
7
113.35
1.301
1.211
115.95
115.77
8
114.22
1.096
1.107
116.41
116.43
9
113.57
1.128
1.249
115.83
116.07
10
114.08
1.226
1.193
116.53
116.47
11
113.05
1.316
1.267
115.68
115.58
平均值
113.56
1.22
1.248
116.0
116.05
RSD/%
0.492
—
—
0.346
0.336
结论：
本方法对各种类型的样品进行修正后，结果精密度良好。
（6）准确度
本标准起草的实验中，采用了方法比对和加标回收进行了准确度实验，实验结果令人满意。
1）加标回收率实验
对所有样品进行重复4次加标回收实验，通过经过本方法校正后的纯银回收率结果考察方法的准确度情况，实验结果见表14、表15。
表14火试金法加标回收率实验结果
1#样品
序号
加标前银粒质量
mg
（修正后）
加标后银粒质量
mg
（修正后）
加标准银质量
mg
回收率
%
1
6.343
12.841
6.426
101.51
2
6.288
12.314
6.112
98.102
3
6.323
12.724
6.454
99.256
4
—
12.563
6.231
100.23
平均值
6.318
12.611
6.306
99.773
2#样品
序号
加标前银粒质量
mg
（修正后）
加标后银粒质量
mg
（修正后）
加标准银质量
mg
回收率
%
1
55.521
110.580
55.161
100.05
2
55.399
110.340
55.112
99.699
3
55.261
110.970
55.824
99.556
4
—
110.792
55.226
100.31
平均值
55.394
110.671
55.331
99.903
3#样品
序号
加标前银粒质量
mg
（修正后）
加标后银粒质量
mg
（修正后）
加标准银质量
mg
回收率%
1
58.344
116.044
57.744
99.805
2
58.581
114.840
57.056
98.899
3
58.312
116.005
57.324
100.47
4
—
115.879
57.429
100.07
平均值
58.412
115.692
57.388
99.810
表15原子吸收光谱法加标回收率实验结果
1#样品
序号
加标前银粒质量
mg
（修正后）
加标后银粒质量
mg
（修正后）
加标准银质量
mg
回收率
%
1
6.250
12.595
6.426
100.10
2
6.137
12.209
6.112
98.926
3
6.101
12.797
6.654
99.704
4
—
12.380
6.231
99.781
平均值
6.163
12.495
6.356
99.627
2#样品
序号
加标前银粒质量
mg
（修正后）
加标后银粒质量
mg
（修正后）
加标准银质量mg
回收率
%
1
56.127
111.328
55.161
100.21
2
55.984
110.674
55.112
99.107
3
56.051
111.447
55.824
99.228
4
—
111.560
55.226
100.51
平均值
56.054
111.252
55.331
99.76
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