火试金法测定金属矿石精矿及相应物料中银量的校正方法第2部分熔渣和灰皿回收法编制说明.docx

1、火试金法测定金属矿石精矿及相应物料中银量的校正方法 第2部分熔渣和灰皿回收法 编制说明标准制修订编制说明（征求意见稿）文件名称：火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法 第2部分：熔渣和灰皿回收法文件编号：YS/T 202文件类别：推荐性行业标准制定或修订：制定计划号：2018-2085T-YS起止时间：2018年9月1日2020年 月 日牵头起草单位：长春黄金研究院有限公司一、工作简况1 任务来源及分工2018年11月2日，工业和信息化部办公厅下达2018年第四批行业标准制修订计划（工信厅科201873号），立项火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法 第2部分：熔渣

2、和灰皿回收法推荐性行业标准项目，计划号2018-2085T-YS。技术归口单位全国黄金标准化技术委员会，牵头起草单位为长春黄金研究院有限公司。2 标准修订的目的及意义火试金法不仅是古老的富集银的手段而且也是银分析的重要手段。国内外的地质、矿山、金银冶炼厂都将它作为最可靠的分析方法广泛应用。我国的金精矿、银精矿、铜精矿及合质金等银量的测定，也多采用火试金法作为国家标准方法，火试金重量法测定银量也是国际上较为通用的方法。为解决火试金分析过程中，银的灰吹损失补正问题，本项目中采用的熔渣和灰皿回收法的银补正方式，科学合理、可操作性强，为火试金方法银补正问题提供了又一种科学合理的解决方案，有必要作为行业

3、标准应用于本行业，为今后火试金法测定银标准的制修订提供参考。3 工作过程3.1 起草（1）起草前期准备阶段（2018年12月-2019年4月）2018年12月，长春黄金研究院有限公司成立火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法 第2部分：熔渣和灰皿回收法项目工作组。2018年10月至2019年4月，工作组根据标准编制计划要求，展开国内外相关标准和文献资料的查阅工作，并对涉及火试金方法分析金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法进行调研，经过对收集资料和调研结果的研究分析，初步确定标准方法的技术路线。（2）起草阶段（2019年5月-2020年8月）工作组经过调研，认真总结和整理各检测

4、公司以及黄金生产单位的建议和意见，根据所汇总的建议和意见对现有实验方案在原来的基础上作出了适当的修改、调整及补充，最终形成了更为完善的实验方案。2019年5月至11月，项目工作组按照标准编制计划，参考标准制定的要求，根据调研结果及实验方案，制备了实验样品，进行了方法的条件实验、精密度及准确度实验等大量的实验研究，确定最佳实验条件，完成实验室内方法验证试验及单位内部技术审核。2019年12月，项目工作组对前期实验结果进一步整理、反复检查及修改完成了火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法 第2部分：熔渣和灰皿回收法实验报告，一验报告包含了所有的条件试验、精密度试验和准确度试验，二验仅

5、包含精密度试验。2020年1月，项目工作组将一验报告（包含了所有的条件试验、精密度试验和准确度试验）及实验说明、实验样品发送给第一验证验证单位，2020年2月收回第一验证报告。项目工作组根据第一验证单位的建议经实验及讨论后，形成二验文本，并于2020年3月将二验文本、验证说明、实验样品发送至所有第二验证单位。2020年3月至4月，承担火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法 第2部分：熔渣和灰皿回收法验证任务的各验证单位陆续向长春黄金研究院有限公司返回了相应的验证数据，通过对所有验证数据的初步核查，数据量及数据结果本身与预期期望基本相符。部分起草单位在提交验证数据时，在数据后面附上

6、在验证过程中发现的新问题、解决办法及其他许多中肯的建议和意见，项目工作组对此非常重视，立刻组织人员对其进行了整理和讨论。对于各起草单位提出的问题、建议和意见，项目工作组基本给予采纳。验证数据来自9家起草单位，一验单位提供了所有条件实验、精密度实验及准确度实验的全部结果，二验单位提供了精密度及准确度的实验结果。数据统计结果经反复检验无误后，由项目工作组统一对火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法 第2部分：熔渣和灰皿回收法的数据进行了整理及汇总。2020年8月5日，全国黄金标准化技术委员会组织标准初审视频会议，与会专家审查组听取了项目组对标准制定情况汇报，对该标准初审稿制定原则、适

7、用范围、试验方法、标准文本格式进行了审查，并对各标准的文字结构、相关技术内容进行了讨论和审议。工作组认真讨论和研究专家提出的意见和建议后，最后依据采纳的意见对初审稿进行了修改完善，形成标准征求意见稿。4 标准编制任务分工全国黄金标准化技术委员会组织长春黄金研究院有限公司牵头成立了火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法 第2部分：熔渣和灰皿回收法行业标准项目起草工作组，工作组对项目工作进行计划安排。起草单位、主要起草人及其工作分工见表1：表1 任务安排项目单位名称主要起草人主要工作主起草单位长春黄金研究院有限公司陈永红、赵可迪、李正旭、马丽军、苏本臣1. 负责试验方案的设计、文本的

8、起草2. 负责标准验证单位的协调、标准方案的审定，与标委会的沟通3. 负责试验工作、报告编写、数理统计第一验证单位紫金矿业集团股份有限公司黄富英、钟康祥、林英玲负责标准中方法一、方法二的第一验证工作、一验报告的编写第二验证单位深圳市金质金银珠宝检验研究中心有限公司、河南中原黄金冶炼厂有限责任公司、北矿检测技术有限公司、河南豫光金铅股份有限公司检测中心、灵宝黄金集团股份有限公司黄金冶炼分公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、国投金城冶金有限责任公司 杨佩、王德雨、谢飞、刘秋波、孔令政、张雷战、彭占石、朱延胜、张艳峰、栾海光、崔亚军负责精密度试验的验证工作、提交试验报告及精密度结果。二、标准编制的主要原

9、则和内容2.1 编制原则按照GB/T 1.12020和GB/T 20001.42015的规定开展本标准的制定工作。本标准制定过程遵循的基本原则：一致性原则。制定行业标准应当贯彻国家的有关方针、政策、法律、法规，标准条款及内容应与现行相关法律法规、引用标准准则之规定保持一致，不可与之抵触；其格式、语言形式等应规范，不能标新立异。科学适用原则。行业标准的制定过程中一切结论的获得均应有充分的科学论据给予支持，采用的方法、使用设备等应与当前社会发展相协调，制定出的标准应有利于开发和利用国家资源、推广科学技术成果；有利于促进对外经济技术合作与对外贸易的发展；有利于保障人民的安全、身体健康，保护生态环境；

10、有利于维护消费者的利益等，总之应做到“技术先进、经济合理、安全可靠、协调配套”的科学理念。2.2 主要内容火试金法测定金属矿石、精矿及相应物料中银量的校正方法 第2部分：熔渣和灰皿回收法行业标准各部分相关条款的主要技术内容作如下说明：（1）试样根据方法的适用范围，选择了银矿石、金精矿及铅阳极泥3个类别的样品进行实验。 （2）测定范围本标准适用于金属矿石、精矿及相应物料的银修正值的测定。（3）条件实验本标准方法主要考察：火试金重量法称样量、火试金重量法配料方式、原子吸收光谱法称样量、原子吸收光谱法溶样条件、不同材质灰皿对低含量银的灰吹回收率，通过实验确定最佳实验条件。1）火试金重量法称样量的考察

11、分别称量镁砂灰皿二次样30 g、50 g、70 g、100 g和骨灰灰皿的半量及全量，按照最佳配料方式配料后，向每份试料中加入10 mg纯银，按实验步骤进行实验，实验结果见表2。表2 火试金重量法称样量考察名称回收率%平均值标准偏差镁砂30g95.79096.8990.75896.51397.90897.57396.8990.758镁砂50g97.55597.9581.17296.26699.63498.58797.9581.172镁砂70g98.38898.0291.34299.048*99.31698.0291.342镁砂100g91.68992.68112.079100.230101.9

12、6199.78892.68112.079骨灰半量92.00395.4032.76298.23695.4032.762骨灰全量95.46896.2081.47598.42096.2081.475注：*为做坏样品。结论：二次样品中的银含量非常低，相对于10 mg来说可以忽略，认为所得银粒即为加入纯银。综合考虑表中数据及样品代表性后，确定镁砂二次样的最佳取样量为70 g，骨灰二次样的最佳取样量为全量。2）火试金重量法配料方式的考察分别确定镁砂二次样70 g和骨灰灰皿的全量的配料方式，按照实验步骤进行实验，实验结果见表3。表3 火试金重量法配料方式考察碳酸钠g氧化铅g硼砂g二氧化硅g面粉g熔融效果50

13、4020204熔渣偏碱性，流动性差，灰吹效果差304030284熔渣呈酸性，流动性好，严重外溢404025254熔渣偏碱性，流动性差，灰吹效果差304028274熔渣呈中性，流动性好，灰吹后合粒光滑结论：由表可得，70 g镁砂灰皿二次样的最佳配料方式为碳酸钠30 g，氧化铅40 g，硼砂28 g，二氧化硅27 g，面粉4 g。另外，全量的骨灰灰皿二次样品的配料方式参考众多现行标准及日常经验积累，确定为碳酸钠40 g，氧化铅40 g，硼砂20 g，二氧化硅20 g，面粉4 g。3）AAS法中称样量的考察对2#样品，分别称量骨灰和镁砂灰皿的二次样0.5 g、1.0 g、2.0 g、3.0 g，按照

14、实验步骤进行实验，实验结果见表4、表5。表4 镁砂灰皿二次样品取样量考察取样量0.5 g1 g2 g3 g测定结果ug/g9.889.496.995.9910.799.467.486.4810.859.477.735.329.999.547.475.16平均值ug/g10.389.497.425.74RSD/%4.9480.3754.17010.663表5 骨灰灰皿二次样品取样量考察取样量0.5 g1 g2 g3 g测定结果ug/g14.5114.419.546.5513.3215.418.317.2811.8514.9310.118.7019.3914.9610.778.06平均值ug/g1

15、4.7714.939.687.65RSD/%22.130 2.739 10.782 12.214 结论：由表可得，取样量大于2 g时，测量结果偏低。取样量在1 g时具有很好的代表性，且结果精密度良好，最为稳定。综合考量后，确定取样量为1 g。4）AAS法中溶样条件的考察对2#样品骨灰和镁砂灰皿的二次样分别使用二酸（盐酸、高氯酸）、三酸（盐酸、硝酸、高氯酸）、四酸（盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸）溶样，按照实验步骤进行实验，实验结果见表6、表7。表6 镁砂灰皿消解方式考察消解方式二酸三酸四酸测定结果ug/g8.989.479.459.969.509.438.469.439.488.439.429.4

16、5平均值ug/g8.969.469.45RSD/%7.976 0.391 0.218结论：采用三酸、四酸消解测试结果无明显差异，但四酸（盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸）消解时，残留杂质很少，可不用过滤，直接测量，操作简便。表7 骨灰灰皿消解方式考察消解方式二酸三酸四酸测定结果ug/g14.9315.7115.9115.4914.8117.9914.4415.6316.0013.8814.9715.43平均值ug/g14.69 15.28 16.33 RSD/%4.679 2.986 6.937 结论：三种消解方式结果平均值无显著性差异，但四酸（盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸）消解时，残留杂质很少，可不

17、用过滤，直接测量，操作简便。5）不同材质灰皿对低含量银的灰吹回收率考察因为随着银质量的减小，其灰吹损失率逐渐增大，为确保修正值得准确性，称取0.1 mg、0.3 mg、0.5 mg、1.0 mg、2.0 mg纯银，用适量铅箔包裹，在骨灰灰皿和镁砂灰皿中分别进行灰吹实验，实验结果见表8、表9。表8 镁砂灰皿低含量银回收率考察纯银质量mg回收率%标准偏差平均值0.178.15166.37965.42166.3796.063 69.083 0.388.40685.83683.333108.3922.084 85.742 0.595.34493.28192.35791.6981.588 93.170

18、197.808102.25293.26994.5571.910 95.222 297.56895.86197.81995.8881.055 96.784 表9 骨灰灰皿低含量银回收率考察纯银质量mg回收率%标准偏差平均值0.184.21135.52679.33395.83326.39 73.726 0.381.00082.90387.25287.6583.275 84.703 0.586.58391.18990.90996.9704.263 91.413 189.51884.51189.36591.7573.054 88.788 290.84390.88890.77092.4460.808 9

19、1.237 结论：由表可得，镁砂灰皿在低含量银的灰吹实验中，效果明显优于骨灰灰皿，所以本方法的火试金重量法补正时，二次样铅扣应选用镁砂灰皿进行灰吹。（4）分析结果的计算及表示分析结果按标准正文所列的公式计算。（5）精密度本标准在矿石、精矿和相应物料中各选取一类物质进行实验，对样品进行设计见表10。表10 样品类型序号试验样品编号银大致含量S值%1金矿石1#-Ag600 g/t52银精矿2#-Ag5 500 g/t283铅阳极泥3#-Ag110 kg/t对所有样品进行重复11次测定，通过经本标准的两种方法校正后的值考察方法的精密度情况，实验结果见表11至表13。表11 矿石精密度实验结果样品种类

20、1#序号测定值g/t本方法重量法修正值mg本方法AAS法修正值mg重量法修正后的值g/tAAS法修正后的值g/t矿石1598.00.3310.378614.5616.92598.60.3770.418617.4619.53592.30.3380.394609.2612.04601.80.2800.474615.8625.55598.80.5250.352625.0616.46581.50.5780.434610.3603.17604.30.4370.455626.2627.18591.60.5020.393616.6611.29594.90.5900.436624.2616.510596.60

21、.5100.380622.1615.611600.00.3170.458615.8622.9平均值596.20.4350.879617.9617.0RSD/%1.036 0.933 1.111 表12 精矿精密度实验结果样品种类2#序号测定值g/t本方法重量法修正值mg本方法AAS法修正值mg重量法修正后的值g/tAAS法修正后的值g/t精矿15450.21.5931.8845609.45638.525362.61.9841.9675559.45557.735393.01.4891.775541.25569.245359.31.8381.7725541.85535.355397.31.4801

22、.4605544.35542.365427.31.4781.8465574.75611.475409.41.6681.6775575.85576.785387.21.7531.6945562.25556.395379.21.6231.8275541.35561.7105390.21.8631.4575575.95535.5115367.81.5791.7585524.65542.4平均值5393.01.6681.7375559.15566.1RSD/%0.5130.4290.585表13 阳极泥精密度实验结果样品种类3#序号测定值kg/t本方法重量法修正值mg本方法AAS法修正值mg重量法修正

23、后的值kg/tAAS法修正后的值kg/t阳极泥1113.231.1241.462115.48116.152113.551.2681.392116.09116.333112.871.371.327115.61115.524112.761.3821.387115.52115.535114.111.1361.021116.38116.156114.321.0751.115116.47116.557113.351.3011.211115.95115.778114.221.0961.107116.41116.439113.571.1281.249115.83116.0710114.081.2261.19

24、3116.53116.4711113.051.3161.267115.68115.58平均值113.561.221.248116.0116.05RSD/%0.4920.3460.336结论：本方法对各种类型的样品进行修正后，结果精密度良好。（6）准确度本标准起草的实验中，采用了方法比对和加标回收进行了准确度实验，实验结果令人满意。1）加标回收率实验对所有样品进行重复4次加标回收实验，通过经过本方法校正后的纯银回收率结果考察方法的准确度情况，实验结果见表14、表15。表14 火试金法加标回收率实验结果1#样品序号加标前银粒质量mg（修正后）加标后银粒质量mg（修正后）加标准银质量mg回收率%16

25、.34312.8416.426101.5126.28812.3146.11298.10236.32312.7246.45499.256412.5636.231100.23平均值6.31812.6116.30699.7732#样品序号加标前银粒质量mg（修正后）加标后银粒质量mg（修正后）加标准银质量mg回收率%155.521110.58055.161100.05255.399110.34055.11299.699355.261110.97055.82499.5564110.79255.226100.31平均值55.394110.67155.33199.9033#样品序号加标前银粒质量mg（修正

26、后）加标后银粒质量mg（修正后）加标准银质量mg回收率%158.344116.04457.74499.805258.581114.84057.05698.899358.312116.00557.324100.474115.87957.429100.07平均值58.412115.69257.38899.810表15 原子吸收光谱法加标回收率实验结果1#样品序号加标前银粒质量mg（修正后）加标后银粒质量mg（修正后）加标准银质量mg回收率%16.25012.5956.426100.1026.13712.2096.11298.92636.10112.7976.65499.704412.3806.23199.781平均值6.16312.4956.35699.6272#样品序号加标前银粒质量mg（修正后）加标后银粒质量mg（修正后）加标准银质量mg回收率%156.127111.32855.161100.21255.984110.67455.11299.107356.051111.44755.82499.2284111.56055.226100.51平均值56.054111.25255.33199.76