B项正确。
题型二 化学平衡状态的判断
典例2 在一个恒容绝热的密闭容器中,发生可逆反应:
M(?
)+2N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0,已知M的状态未知,则反应达到平衡的标志是( )
①当物质M、N、P的体积分数比为1∶1∶1时 ②混合气体的密度不变时 ③体系的温度不变时 ④反应速率2v(N)正=v(Q)逆时 ⑤体系的压强不变时 ⑥气体的平均相对分子质量不变时
A.①③④B.③⑥
C.②③⑥D.③④⑤
解析 当物质M、N、P的体积分数比不变时达到平衡状态,①错误;若M是气体,反应前后密度恒定,此时混合气体的密度不变不能说明反应达到平衡状态,②错误;因为是恒容绝热容器,反应过程中伴随着热效应,因而体系温度会发生变化,当温度不变时,说明反应达到平衡状态,③正确;v(N)正=2v(Q)逆时才达到平衡状态,④错误;当M不是气体时,反应前后气体体积不变,此时压强不变不能说明达到平衡状态,⑤错误;若M是气体,反应正向进行,气体物质的量减小,气体质量不变,则气体的平均相对分子质量增大,若M不是气体,反应正向进行,气体质量增大,气体物质的量不变,气体的平均相对分子质量增大,因而无论M是什么状态,当气体的平均相对分子质量不变时均可说明反应达到平衡状态,⑥正确。
答案 B
名师精讲
判断化学平衡状态的方法
1.“逆向相等”:
反应速率必须一个是正反应的速率,一个是逆反应的速率,且经过换算后同一种物质的减少速率和生成速率相等。
2.“变量不变”:
如果一个量是随反应进行而改变的,当该量不变时为平衡状态;一个随反应的进行始终保持不变的量,不能作为是否达到平衡状态的判断依据。
以mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)为例:
3.将一定量纯净的氨基甲酸铵置于密闭真空恒容容器中(固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:
NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。
判断该分解反应已经达到化学平衡的是( )
A.2v(NH3)=v(CO2)
B.密闭容器中c(NH3)∶c(CO2)=2∶1
C.密闭容器中混合气体的密度不变
D.密闭容器中氨气的体积分数不变
答案 C
解析 该反应为气体物质的量增加的反应,且容器体积不变,所以压强、密度均可作标志,该题应特别注意D项,因为该反应为固体的分解反应,所以NH3、CO2的体积分数始终为定值。
4.
(1)在一定条件下,可逆反应达到平衡状态的本质特征是__________________________。
下列关系中能说明反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)已经达到平衡状态的是________。
A.3v正(N2)=v正(H2)B.v正(N2)=v逆(NH3)
C.2v正(H2)=3v逆(NH3)D.v正(N2)=3v逆(H2)
(2)在一定温度下的恒容密闭容器中,可逆反应达到平衡状态时,一些宏观物理量恒定不变:
a.反应容器中生成物的浓度不变;b.反应物的生成速率与生成物的消耗速率之比等于化学计量数之比;c.混合气体的压强不变;d.混合气体的密度不变;e.混合气体的平均相对分子质量不变;f.混合气体的总物质的量不变;g.混合气体的颜色不变;h.各反应物和生成物的浓度之比等于化学计量数之比;i.某种气体的质量分数不变。
①能说明反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)达到平衡状态的有________;
②能说明反应2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的有________。
答案
(1)正反应速率与逆反应速率相等 C
(2)①acefi ②acefgi
解析
(1)化学平衡状态的本质特征是v(正)=v(逆),A项均为正反应速率,错误;B项,2v正(N2)=v逆(NH3),才达到平衡,错误;D项,3v正(N2)=v逆(H2),才达到平衡,错误。
(2)依据化学平衡状态的特征进行判断。
考点2 化学平衡移动及影响因素
典例3 (2017·黄冈模拟)在某一温度下,某一密闭容器中,M、N、R三种气体浓度的变化如图a所示,若其他条件不变,当温度分别为T1和T2时,N的体积分数与时间关系如图b所示。
则下列结论正确的是( )
A.该反应的热化学方程式M(g)+3N(g)2R(g) ΔH>0
B.达到平衡后,若其他条件不变,减小容器体积,平衡向逆反应方向移动
C.达到平衡后,若其他条件不变,升高温度,正、逆反应速率均增大,M的转化率减小
D.达到平衡后,若其他条件不变,通入稀有气体,平衡一定向正反应方向移动
解析 从图a可得出该反应为M(g)+3N(g)2R(g),从图b中可看出T1>T2,升高温度,N的体积分数变大,即平衡逆向移动,该反应为放热反应,A错误;缩小容器的体积,即增大压强,平衡正向移动,B错误;升高温度,v正、v逆均增大,平衡逆向移动,M的转化率减小,C正确;若是在恒温恒容的容器中通入稀有气体,则平衡不移动,D错误。
答案 C
名师精讲
几种特殊情况说明
(1)改变固体或纯液体的量,对化学平衡没影响。
(2)“惰性气体”对化学平衡的影响。
5.一定温度下,某容器中加入足量的碳酸钙,发生反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),达到平衡,下列说法正确的是( )
A.将体积缩小为原来的一半,当体系再次达到平衡时,CO2的浓度为原来的2倍
B.CaCO3(s)加热分解生成CaO(s)和CO2(g),ΔS<0
C.升高温度,再次达平衡时,CO2的浓度增大
D.保持容器体积不变,充入He,平衡向逆反应方向移动
答案 C
解析 将体积缩小为原来的一半,当体系再次达到平衡时,若平衡不移动,CO2的浓度为原来的2倍,由于压强增大,平衡逆向移动,则平衡时二氧化碳的浓度不会是原来的2倍,A错误;CaCO3(s)高温分解为CaO(s)和CO2(g),反应生成气体,是熵增加的过程,则ΔS>0,B错误;CaCO3分解反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,CO2的浓度增大,C正确;保持容器体积不变,充入He,由于CO2气体的浓度不变,则平衡不会移动,D错误。
6.对可逆反应:
2A(s)+3B(g)C(g)+2D(g) ΔH<0,在一定条件下达到平衡,下列有关叙述正确的是( )
①增加A的量,平衡向正反应方向移动 ②升高温度,平衡向逆反应方向移动,v(正)减小 ③压强增大一倍,平衡不移动,v(正)、v(逆)均增大 ④增大B的浓度,v(正)>v(逆) ⑤加入催化剂,B的转化率提高
A.①②B.只有④C.只有③D.③④
答案 D
解析 因A是固体,其浓度可视为常数,增加A的量,平衡不移动,①错;升高温度,平衡向吸热反应方向(即逆向)移动,但v(正)也增大,只是增大的程度小于v(逆)增大的程度,使v(正)v(逆),④对;加入催化剂,平衡不移动,B的转化率不变,⑤错。
(建议用时:
40分钟)
一、选择题(每题7分,共77分)
1.在一恒温、恒容的密闭容器中发生反应A(s)+2B(g)C(g)+D(g),当下列物理量不再变化时,能够表明该反应已达平衡状态的是( )
A.混合气体的压强
B.混合气体的平均相对分子质量
C.A的物质的量浓度
D.气体的总物质的量
答案 B
解析 因反应前后气体分子总数不变,故无论反应是否达到平衡状态,混合气体的压强和气体的总物质的量都不改变;物质A为固体,不能用来判断反应是否达到平衡状态;因反应物A为固体,故混合气体的平均相对分子质量不变说明反应达到平衡状态。
2.下列能用勒夏特列原理解释的是( )
A.溴水中存在下列平衡Br2+H2OHBr+HBrO,加入AgNO3溶液后,溶液颜色变浅
B.工业上由氢气和氮气合成氨是在较高温度下进行的
C.SO2催化氧化成SO3的反应,需要使用催化剂
D.H2、I2、HI平衡混合气加压后颜色变深
答案 A
解析 A项,溴水中加入AgNO3溶液后生成溴化银沉淀,促使平衡Br2+H2OHBr+HBrO正向移动,溶液颜色变浅,与平衡移动有关,正确;B项,合成氨反应是放热反应,从平衡角度分析,较高温度不利于提高产率,错误;C项,加入催化剂,平衡2SO2+O22SO3不移动,不能用勒夏特列原理分析,错误;D项,H2与I2生成HI的反应是反应前后气体物质的量不变的反应,改变压强,平衡不发生移动,颜色变深是因为加压后体积缩小使碘蒸气浓度变大,不能用勒夏特列原理解释,错误。
3.在恒温、恒压下,amolX和bmolY在一个容积可变的容器中发生反应:
X(g)+2Y(g)2Z(g),一段时间后达到平衡,生成nmolZ。
则下列说法中正确的是( )
A.物质X、Y的转化率之比为1∶2
B.起始时刻和达到平衡后容器中的压强之比为(a+b)∶
C.当2v正(X)=v逆(Y)时,反应一定达到平衡状态
D.充入惰性气体(如Ar),平衡向正反应方向移动
答案 C
解析 根据化学方程式,X、Y转化的物质的量分别为0.5nmol、nmol,故X、Y的转化率之比为
∶
=b∶2a,A项错误;由于该反应在恒温、恒压下进行,因此起始时和平衡时容器中的压强之比为1∶1,B项错误;当2v正(X)=v逆(Y)时,正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态,C项正确;充入惰性气体(如Ar),由于保持恒压,则容器体积增大,平衡向气体分子数增多的方向(逆反应方向)移动,D项错误。
4.对于平衡体系:
aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH<0,下列判断,其中正确的是( )
A.若温度不变,容器体积扩大一倍,此时气体A的浓度是原来的0.48倍,则a+b>c+d
B.若从正反应开始,平衡时,气体A、B的转化率相等,则起始时气体A、B的物质的量之比为b∶a
C.若平衡体系中共有气体mmol,再向其中充入nmolB,达到平衡时气体总物质的量为(m+n)mol,则a+b=c+d
D.升高温度,平衡向右移动
答案 C
解析 若温度不变,容器体积扩大一倍,如果反应前后气体分子数不变,则A的浓度为原来的0.5倍,现为原来的0.48倍,说明平衡向气体分子数增多的方向(正反应方向)移动,则a+b<c+d,A错误;假设起始气体A、B的物质的量分别为xmol、ymol,反应后A转化了zmol,那么B转化了
mol,转化率相等则
=
,故
=
,B错误;当a+b=c+d时,无论平衡怎么移动,气体总物质的量是不变的,C正确;正反应为放热反应,升高温度,平衡左移,D错误。
5.一定量的混合气体在密闭容器中发生反应:
mA(g)+nB(g)pC(g)达到平衡时,维持温度不变,将气体体积缩小到原来的
,当达到新的平衡时,气体C的浓度变为原平衡时的1.9倍,则下列说法正确的是( )
A.m+n>pB.m+n
C.平衡向正反应方向移动D.C的质量分数增加
答案 B
解析 当气体体积缩小到原来的
,假设平衡未发生移动(虚拟出一种中间状态),则C的浓度为原平衡时的2倍,而事实上平衡发生了移动,平衡移动的结果是C的浓度变为原平衡时的1.9倍,则可认为由虚拟中间状态向逆反应方向发生了移动。
6.一定温度下,反应N2O4(g)2NO2(g)的焓变为ΔH。
现将1molN2O4充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是( )
A.①②B.②④C.③④D.①④
答案 D
解析 因反应容器保持恒压,所以容器体积随反应进行而不断变化,结合ρ气=
可知,气体密度不再变化,说明容器体积不再变化,即气体的物质的量不再变化,反应达到平衡状态,①符合题意;无论是否达平衡状态,反应的ΔH都不变,②不符合题意;反应开始时,加入1molN2O4,随着反应的进行,N2O4的浓度逐渐变小,故v正(N2O4)逐渐变小,直至达到平衡,③不符合题意;N2O4的转化率不再变化,说明N2O4的浓度不再变化,反应达到平衡状态,④符合题意。
7.在一体积可变的密闭容器中,加入一定量的X、Y,发生反应mX(g)nY(g) ΔH=QkJ·mol-1。
反应达到平衡时,Y的物质的量浓度与温度、气体体积的关系如下表所示:
下列说法正确的是( )
A.m>n
B.Q<0
C.温度不变,压强增大,Y的质量分数减少
D.体积不变,温度升高,平衡向逆反应方向移动
答案 C
解析 温度不变时,当体积扩大到原来的两倍时,Y的浓度降低的倍数小于2,所以可确定增大体积,平衡正向移动,则有m0,B、D项错误。
8.(2017·陕西咸阳模拟)研究NO2、SO2、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。
反应NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g),在一定条件下,将NO2与SO2以体积比1∶2置于密闭容器中发生上述反应,下列能说明反应达到平衡状态的是( )
A.体系压强保持不变
B.混合气体颜色保持不变
C.SO3和NO的体积比保持不变
D.每消耗1molSO3的同时生成1molNO2
答案 B
解析 该反应前后气体分子总数不变,因此压强保持不变不能作为平衡的标志,A错;混合气体颜色不变,则NO2的浓度保持不变,可以作为平衡的标志,B对;无论何种状态,SO3、NO的体积比始终为1∶1,不能作为平衡的标志,C错;每消耗1molSO3的同时生成1molNO2,是同方向的反应,不能作为平衡的标志,D错。
9.(2017·海淀区模拟)在盛有足量A的体积可变的密闭容器中,加入B,发生反应:
A(s)+2B(g)4C(g)+D(g) ΔH<0。
在一定温度、压强下达到平衡。
平衡时C的物质的量与加入的B的物质的量的变化关系如图。
下列说法正确的是( )
A.若保持压强一定,当温度升高后,则图中θ>45°
B.若再加入B,则正、逆反应速率均增大
C.平衡时B的转化率为50%
D.若保持压强一定,再加入B,则平衡后反应体系气体密度减小
答案 C
解析 压强一定,当升高温度时,平衡逆向移动,则C的物质的量减少,图中θ<45°,A错误;因为压强不变,所以再加入B,容器的体积必然增大,结果会使逆反应速率减小,B错误;根据图像结合方程式知,加入的B物质的物质的量与生成C物质的物质的量相等,所以该反应中有一半的B物质反应,所以其转化率为50%,C正确;假设加入的B物质是nmol,其中有一半的B参加反应,
A(s)+2B(g)===4C(g)+D(g)
1 2 4 1
n
n n
n
设A的摩尔质量为MA、B的摩尔质量为MB,达平衡时,混合气体的密度ρ=
=
=
,根据密度公式知,气体的密度与加入B的多少无关,所以若再加入B,则再次达到平衡时反应体系气体密度始终不变,D错误。
10.(2018·河北高三联考)T℃时,在容积为2L的3个恒容密闭容器中发生反应:
3A(g)+B(g)xC(g),按不同方式投入反应物,测得反应达到平衡时的有关数据如下:
下列说法正确的是( )
A.若x<4,则2c1B.若x=4,则w1=w3
C.无论x的值是多少,均有2ρ1=ρ2
D.甲容器达到平衡所需的时间比乙容器达到平衡所需的时间短
答案 C
解析 若x<4,则正反应为气体分子数减小的反应,乙容器对于甲容器而言,相当于加压,平衡正向移动,所以2c1>c2,A项错误;若x=4,则反应前后气体分子数相等,由于起始时甲容器中A、B的投入量之比与化学方程式中对应化学计量数之比不相等,故w3不可能等于w1,B项错误;起始时乙容器中A、B的投入量是甲容器的2倍,两容器的容积相等,故恒有2ρ1=ρ2,C项正确;起始时乙容器中A、B的浓度是甲容器中的2倍,故乙容器达到平衡所需的时间比甲容器达到平衡所需的时间短,D项错误。
11.(2017·湖北荆州联考)常温常压下向一2L的恒温密闭容器中
投入2molA和1molB,发生可逆反应3A(g)+2B(s)2C(g)+D(g) ΔH=-akJ/mol(a>0)。
5min后达平衡,测得容器中n(C)=0.8
mol。
则下列说法正确的是( )
A.使用催化剂或缩小容器体积,该平衡均不会移动
B.3v(A)=2v(C)=0.16mol/(L·min)
C.升高温度,该平衡正向速率减小,故平衡逆向移动
D.该可逆反应达平衡后,放出akJ的热能(假设化学能全转化为热能)
答案 A
解析 由于该反应反应前后体积不变,缩小容器体积平衡不移动,使用催化剂平衡也不会移动,A正确;各物质的化学反应速率之比等于其相应的化学计量数之比,应该是2v(A)=3v(C)=0.24mol/(L·min),B错误;升高温度,正、逆反应速率都增大,正反应为放热反应,故平衡逆向移动,C错误;反应掉3molA才会放出akJ热量,由于该反应为可逆反应,2molA和1molB不可能完全反应,放出的热能小于
akJ,D错误。
二、非选择题(共23分)
12.(10分)甲醇是一种可再生能源,具有开发和应用的广阔前景,工业上可用合成气制备甲醇,反应方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。
(1)下列各项不能够说明该反应已达到平衡的是________(填字母)。
A.一定条件下,单位时间内消耗1molCO同时生成1mol
CH