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危险化学品使用规范

 

别名 酒精溶液(闪点-18~<23℃)(包括:

工业乙醇、食用乙醇、药用乙醇,95%乙醇)。

  危规分类及编号 易燃液体。

GB3.2类32061。

  规格 工业级(GB394-81)含量≥优级95%%,一级95.5%,二级95%,三级95%,四级95%;试剂级(GB697-80)含量(体积分数)≥95%。

  用途 基本有机原料、农药、医药、橡胶、塑料、人造纤维、洗涤剂的生产,也用作油漆、染料、油脂等的溶剂。

  物化性质 无色透明液体,有酒的气味和刺激性辛辣味。

相对密度0.8160(15.5℃)。

冰点-114℃。

沸点78℃。

折射率1.365。

溶于水、甲醇、乙醇、乙醚和氯仿。

能溶解许多有机化合物及若干无机化合物。

能与水形成共沸混合物。

  危险特性 易燃。

受热或遇明火有着火、爆炸危险。

蒸气能与空气形成爆炸性混合物。

  自燃点363℃。

爆炸极限3.3%~19%。

遇高热、明火有引起着火、爆炸危险。

燃烧时发出蓝色火焰,在火场中受热的容器有爆裂危险。

微毒。

小鼠经口LD50:

8.5g/kg;小鼠皮下LD50:

3.2g/kg;小鼠静脉LD50:

2.0~2.8g/kg;大鼠经口LD50:

10.8g/kg;大鼠皮下LD50:

5~6g/kg;大鼠静脉LD50:

1.8~4.2g/kg;狗经口LD50:

5.5~6.6g/kg。

本品为麻醉剂,开始时导致中枢神经系统兴奋,继而使之麻痹。

长期受较大剂量作用时,可使神经系统、肝脏、心血管系统、消化器官等发生严重器质性疾病。

对眼睛黏膜有轻微刺激作用。

乙醇可使皮肤发干,也有发生皲裂现象。

  辨识事故类型:

火灾爆炸、容器爆裂、低毒。

  应急措施 消防方法:

用二氧化碳、雾状水、干粉、1211或搞醇泡沫灭火;用不冷却火场中的容器;驱散蒸气,赶走逸出液体,使稀释成不燃性混合物,并保护施救、堵漏人员。

急救:

应使吸入蒸气患者脱离污染区,安置休息并保暖;眼睛受刺激用清水冲洗,严重者就医诊治;皮肤接触用水冲洗;误服须大量饮水,严重者须就医诊治。

  储运须知 包装标志:

易燃液体。

包装方法:

(Ⅱ)类,玻璃瓶外木箱或钙塑箱加固内衬垫料或铁桶、不锈钢桶、铝桶装。

储运条件:

储存于阴凉、通风的仓间内,远离热源,明火,避免阳光直射;与氧气化剂隔离储运;搬运时轻装轻卸,防止容器受损;炎热季节早晚运输。

泄漏处理:

首先切断一切火源,戴好防毒面具与手套;用水冲洗,经稀释的污水放入废水系统;被污染地面进行通风蒸发残余液体和驱散蒸气;大面积泄漏周围应设雾状水幕抑爆。

  

甲醇(CH3OH)为无色透明的液体,略带乙醇气味。

相对分子质量为32.04,沸点64.7℃。

可按任意比例溶于水,能溶于乙醚、乙醇、苯和酮类等溶剂。

  吸人甲醇蒸汽,轻者有头痛、头晕、乏力、视力模糊、步态蹒跚和失眠;重者除上述症状明显加剧外,有复视、眼球疼痛、手颤、指鼻不准等;再严重可有精神失常,如有幻觉、幻视、近期事物不能记忆等,甚至昏迷。

  甲醇蒸汽可刺激眼睛,液体甲醇可致角膜表面损伤。

对皮肤作用不明显,可经皮肤吸收。

  预防措施

  ①生产过程中尽量使用乙醇代替甲醇。

  ②加强密闭、通风排毒设施,佩戴防护口罩和手套。

  ③加强管理,防止误服。

甲醇

品名

甲醇;木醇;木酒精;甲基氢氧化物;Methanol;Methylalcohol;Carbinol;Woodalcohol;Woodspirit;Methylhydroxide;CAS:

67-56-1

理化性质

无色、透明、高度挥发、易燃液体。

略有酒精气味。

分子式C-H4-O。

分子量32.04。

相对密度0.792(20/4℃)。

熔点-97.8℃。

沸点64.5℃。

闪点12.22℃。

自燃点463.89℃。

蒸气密度1.11。

蒸气压13.33KPa(100mmHg21.2℃)。

蒸气与空气混合物爆炸下限6~36.5%。

能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶。

遇热、明火或氧化剂易着火。

遇明火会爆炸。

 

侵入途径

主要经呼吸道和胃肠道吸收,皮肤也可部分吸收。

毒理学简介

人(男性)经口LDLo:

6422mg/kg;TDLo:

3429mg/kg。

女性经口TDLo:

4mg/kg。

另有报道,人类经口LDLo:

428mg/kg,143mg/kg不等;吸入TCLo:

86000mg/m3,300ppm不等。

大鼠经口LD50:

5628mg/kg;吸入LC50:

64000ppm/4H。

小鼠经口LD50:

7300mg/kg;吸入LCLo:

50gm/m3/2H。

兔经皮LD50:

15800mg/kg。

甲醇吸收至体内后,可迅速分布在机体各组织内,其中,以脑脊液、血、胆汁和尿中的含量最高,眼房水和玻璃体液中的含量也较高,骨髓和脂肪组织中最低。

甲醇在肝内代谢,经醇脱氢酶作用氧化成甲醛,进而氧化成甲酸。

本品在体内氧化缓慢,仅为乙醇的1/7,排泄也慢,有明显蓄积作用。

未被氧化的甲醇经呼吸道和肾脏排出体外,部分经胃肠道缓慢排出。

推测人吸入空气中甲醇浓度39.3~65.5g/m^3,30~60分钟,可致中毒。

人口服5~10ml,可致严重中毒;一次口服15ml,或2天内分次口服累计达124~164ml,可致失明。

有报告,一次口服30ml可致死。

甲醇主要作用于神经系统,具有明显的麻醉作用,可引起脑水肿。

甲醇的麻醉浓度与LC较接近,故危险性较大。

对视神经和视网膜有特殊的选择作用,易引起视神经萎缩,导致双目失明。

甲醇蒸气对呼吸道粘膜有强烈刺激作用。

甲醇的毒性与其代谢产物甲醛和甲酸的蓄积有关。

以前认为毒性作用主要为甲醛所致,甲醛能抑制视网膜的氧化磷酸化过程,使膜内不能合成ATP,细胞发生变性,最后引起视神经萎缩。

近年研究表明,甲醛很快代谢成甲酸,急性中毒引起的代谢性酸中毒和眼部损害,主要与甲酸含量相关。

甲醇在体内抑制某些氧化酶系统,抑制糖的需氧分解,造成乳酸和其他有机酸积聚以及甲酸累积,而引起酸中毒。

一般认为,甲醇的毒性是由其本身及其代谢产物所致的。

DLH:

+6000ppm[R28] 

临床表现

急性甲醇中毒后主要受损靶器官是中枢神经系统、视神经及视网膜。

吸入中毒潜伏期一般为1~72小时,也有96小时的;口服中毒多为8~36小时;如同时摄入乙醇,潜伏期较长些。

 

临床特点

刺激症状:

吸入甲醇蒸气可引起眼和呼吸道粘膜刺激症状。

中枢神经症状:

患者常有头晕、头痛、眩晕、乏力、步态蹒跚、失眠,表情淡漠,意识混浊等。

重者出现意识朦胧、昏迷及癫痫样抽搐等。

严重口服中毒者可有锥体外系损害的症状或帕金森氏综合征。

头颅CT检查发现豆状核和皮质下中央白质对称性梗塞坏死。

幻觉、忧郁等症状。

眼部症状:

最初表现眼前黑影、闪光感、视物模糊、眼球疼痛、畏光、复视等。

严重者视力急剧下降,可造成持久性双目失明。

检查可见瞳孔扩大或缩小,对光反应迟钝或消失,视乳头水肿,周围视网膜充血、出血、水肿,晚期有视神经萎缩等。

酸中毒:

二氧化碳结合力降低,严重者出现紫绀、呼吸深而快呈Kussmaul呼吸。

 

消化系统及其他症状:

患者有恶心、呕吐、上腹痛等,可并发肝脏损害。

口服中毒者可并发急性胰腺炎。

少数病例伴有心动过速、心肌炎、S-T段和T波改变,急性肾功能衰竭等。

严重急性甲醇中毒出现剧烈头痛、恶心、呕吐、视力急剧下降,甚至双目失明,意识朦胧、谵妄、抽搐和昏迷。

最后可因呼吸衰竭而死亡。

根据甲醇接触史,短期内出现中枢神经损害、眼部损害和代谢性酸中毒为主的临床表现,参考现场卫生学调查,除外其他类似表现的疾病,综合分析后诊断并不困难。

必要时可作血和尿甲醇测定。

中毒早期应与感冒、神经衰弱、急性胃肠炎等鉴别。

此外应与氯甲烷、乙二醇急性中毒和其他原因引起的脑病、视神经损害等相鉴别。

必须详细询问职业史,现场卫生学调查,密切观察病情进展,结合实验室检查,可得出正确诊断。

处理 

患者应立即移离现场,脱去污染的衣服。

口服者用1%碳酸氢钠洗胃,硫酸镁导泻。

清除体内已吸收的甲醇。

透析疗法:

中毒严重者应及早进行血液透析或腹膜透析,以减轻中毒症状,挽救病人生命,减少后遗症。

血液透析疗法的指征为:

①血液甲醇>15.6mmol/L;或甲酸>4.34mmol/L;②严重代谢性酸中毒;③视力严重障碍或视乳头视网膜水肿。

解毒剂:

乙醇为甲醇中毒的解毒剂,应用乙醇可阻止甲醇氧化,促进甲醇排出。

用10%葡萄糖液配成5%乙醇溶液,静脉缓慢滴注。

国内临床经验不多。

纠正酸中毒:

根据血气分析或二氧化碳结合力测定及临床表现,及早给予碳酸氢钠溶液或乳酸钠溶液。

支持和对症治疗:

根据病情积极防治脑水肿,降低颅内压,改善眼底血循环,防止视神经病变。

维持呼吸和循环功能,维持电解质平衡。

给予大量B族维生素。

有人建议用甲酸盐和4-甲基吡唑(4MP)治疗甲醇中毒,在猴的实验研究中已证实,迄今尚未用于临床。

 

标准 

车间空气卫生标准:

中国MAC50mg/m^3;美国OSHAPEL-TWA260mg/m^3 

危规:

GB3.2类32058。

原铁规:

一级易燃液体,61069。

UNNO.1230。

IMDGCODE3087页,3类。

副危险6.1类。

甲醇Methanol

  甲醇易燃,其蒸气与空气能形成爆炸混合物,甲醇完全燃烧生成二氧化碳和水蒸气,同时放出热量。

方程式:

2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O工业制法和储备工业上用一氧化碳和氢气的混合气(合成气)在一定的条件下制备甲醇。

  甲醇可用做溶剂和燃料,也是一种化工原料,主要用于生产甲醛。

甲醇分子中,碳原子以sp3杂化轨道成键,氧原子以sp3杂化轨道成键,为极性子。

主要参数见下:

甲醇的比例填充模型

IUPAC英文名

Methanol

CAS号

67-56-1

RTECS号

PC1400000

SMILES

CO

化学式

CH3OH

摩尔质量

32.04g/mol

外观

无色液体

密度

0.7918g/cm³

熔点

–97℃(176K)

沸点

64.7℃(337K)

在水中的溶解度

互溶

酸解离常数

~15.5

黏度

0.59mPa·s(20℃)

分子偶极矩

1.69D(g)

危险性

警示性质标准词

R11,R23/24/25,R39/23/24/25

安全建议标准词

S1/2,S7,S16,S36/37,S45

闪点

11℃

临界温度

239.5℃

临界压力

8.09MPa

临界密度

0.272g/ml

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理化性质

  

甲醇的锯架投影式

甲醇是一种无色、透明、易燃、易挥发的有毒液体,常温下对金属无腐蚀性(铅、铝除外),略有酒精气味。

分子量32.04,相对密度0.792(20/4℃),熔点-97.8℃,沸点64.5℃,燃烧热725.76KJ/mol,闪点12.22℃,自燃点463.89℃,蒸气密度1.11,蒸气压13.33KPa(100mmHg21.2℃),蒸气与空气混合物爆炸极限6~36.5%(体积比),能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,但是不与石油醚混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。

燃烧反应式为:

  2CH3OH+3O2→2CO2+4H2O

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用途

  甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。

主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲酯等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。

甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油掺烧。

甲醇和氨反应可以制造一甲胺

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制法

  

甲醇

甲醇的生产,主要是合成法,尚有少量从木材干馏作为副产回收。

合成的化学反应式为:

  2H2+CO→CH3OH

  合成甲醇可以固体(如煤、焦炭)液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其他可燃性气体)为原料,经造气净化(脱硫)变换,除去二氧化碳,配制成一定的合成气(一氧化碳和氢)。

在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件。

单产甲醇(分高压法低压和中压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。

将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。

高压法为BASF最先实现工业合成的方法,但因其能耗大,加工复杂,材质要求苛刻,产品中副产物多,今后将由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。

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健康危害

  甲醇被大众所熟知,是因为其毒性。

工业酒精中大约含有4%的甲醇,被不法分子当作食用酒精制作假酒,而被人饮用后,就会产生甲醇中毒。

甲醇的致命剂量大约是70毫升。

  甲醇有较强的毒性,对人体的神经系统和血液系统影响最大,它经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反应,甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。

急性中毒症状有:

头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以至失明,继而呼吸困难,最终导致呼吸中枢麻痹而死亡。

慢性中毒反应为:

眩晕、昏睡、头痛、耳鸣、视力减退、消化障碍。

甲醇摄入量超过4克就会出现中毒反应,误服一小杯超过10克就能造成双目失明,饮入量大造成死亡。

致死量为30毫升以上,甲醇在体内不易排出,会发生蓄积,在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。

在甲醇生产工厂,我国有关部门规定,空气中允许甲醇浓度为50mg/m3,在有甲醇气的现场工作须戴防毒面具,废水要处理后才能排放,允许含量小于200mg/L。

  甲醇的中毒机理是,甲醇经人体代谢产生甲醛和甲酸(俗称蚁酸),然后对人体产生伤害。

常见的症状是,先是产生喝醉的感觉,数小时后头痛,恶心,呕吐,以及视线模糊。

严重者会失明,乃至丧命。

失明的原因是,甲醇的代谢产物甲酸会累积在眼睛部位,破坏视觉神经细胞。

脑神经也会受到破坏,产生永久性损害。

甲酸进入血液后,会使组织酸性越来越强,损害肾脏导致肾衰竭。

  甲醇中毒,通常可以用乙醇解毒法。

其原理是,甲醇本身无毒,而代谢产物有毒,因此可以通过抑制代谢的方法来解毒。

甲醇和乙醇在人体的代谢都是同一种酶,而这种酶和乙醇更具亲和力。

因此,甲醇中毒者,可以通过饮用烈性酒(酒精度通常在60度以上)的方式来缓解甲醇代谢,进而使之排出体外。

而甲醇已经代谢产生的甲酸,可以通过服用小苏打(碳酸氢钠)的方式来中和。

[编辑本段]

泄漏应急处理

  迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。

不要直接接触泄漏物。

尽可能切断泄漏源。

防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:

用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。

也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏:

构筑围堤或挖坑收容。

用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。

用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

石油醚

  中文名称:

石油醚

  英文名称:

Petroleumether

  中文名称2:

石油精

  理化特性

  主要成分:

戊烷、己烷。

  外观与性状:

无色透明液体,有煤油气味。

  熔点(℃):

<-73

  沸程(℃):

30-60

  60-90

  90-120

  相对密度(水=1):

0.64~0.66

  相对蒸气密度(空气=1):

2.50

  饱和蒸气压(kPa):

53.32(20℃)

  闪点(℃):

<-20

  引燃温度(℃):

280

  爆炸上限%(V/V):

8.7

  爆炸下限%(V/V):

1.1

  溶解性:

不溶于水,溶于无水乙醇、苯、氯仿、油类等多数有机溶剂。

  主要用途:

主要用作溶剂及作为油脂的抽提用。

  健康危害:

其蒸气或雾对眼睛、粘膜和呼吸道有刺激性。

中毒表现可有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

本品可引起周围神经炎。

对皮肤有强烈刺激性。

  环境危害:

对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。

  燃爆危险:

本品极度易燃,具强刺激性。

  危险特性:

其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

燃烧时产生大量烟雾。

与氧化剂能发生强烈反应。

高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。

其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。

  CASNo.:

8032-32-4

物质的理化常数:

国标编号32002

CAS号8032-32-4

中文名称石油醚

英文名称petroleunether

别名石油精

分子式成分为戊烷、己烷外观与性状无色透明液体,有煤油气

分子量蒸汽压53.32kPa/20℃闪点:

<-20℃

熔点<-73℃沸点:

40~80℃溶解性不溶于水,溶于无水乙醇、苯、氯仿、油类等多数有机溶剂

密度相对密度(水=1)0.64~0.66;相对密度(空气=1)2.50稳定性稳定

危险标记7(易燃液体)主要用途主要用作溶剂及作为油脂的抽提用

2.对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径:

吸入、食入。

健康危害:

其蒸气或雾对眼睛、粘膜和呼吸道有刺激性。

中毒表现可有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

本品可引起周围神经炎。

对皮肤有强烈刺激性。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性:

LD5040mg/kg(小鼠静脉);LC503400ppm,4小时(大鼠吸入)

危险特性:

其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。

遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

燃烧时产生大量烟雾。

与氧化剂能发生强烈反应。

高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。

其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。

燃烧(分解)产物:

一氧化碳、二氧化碳。

3.现场应急监测方法:

4.实验室监测方法:

气相色谱法,参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析),化学工业出版社

5.环境标准:

美国车间卫生标准100ppm

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。

尽可能切断泄漏源。

防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:

用活性炭或其它惰性材料吸收。

也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。

大量泄漏:

构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。

用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护:

空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护:

戴化学安全防护眼镜。

身体防护:

穿防静电工作服。

手防护:

戴乳胶手套。

其它:

工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

工作毕,淋浴更衣。

注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触:

立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:

立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

吸入:

迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难,给输氧。

如呼吸停止,立即进行人工呼吸。

就医。

食入:

误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。

就医。

灭火方法:

喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:

泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

用水灭火无效。

 

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