饲料原料掺假.docx
《饲料原料掺假.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《饲料原料掺假.docx(17页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
![饲料原料掺假.docx](https://file1.bdocx.com/fileroot1/2023-2/7/b14cc04f-8b66-49b8-a4b6-22c4f62df6b2/b14cc04f-8b66-49b8-a4b6-22c4f62df6b21.gif)
饲料原料掺假
饲料原料掺假检测(华中农大)
一、饲料原料掺假现状、形式与检测程序
(一)饲料原料掺假现状
国产鱼粉100%掺有植物质,50%掺有非蛋白含氮化合物,20%不同程度地掺有血粉或羽毛粉。
甚至进口鱼粉,也有50%掺有非蛋白含氮化合物,20%掺有皮革粉。
销售时多以“价格优惠”、“送货上门”、“看样订货”及“回扣”等手段迎合人们心理,而大宗发货时,却以假充真,面目全非。
当前饲料原料掺假不仅在鱼粉、豆粕、油脂等一些价格昂贵原料上,也向其它原料扩展,而且掺杂物种类繁多,手段五花八门,多不易用常规法检出,故更加加大了原料品质检测的难度。
(二)饲料原料掺假、使杂、伪造的含义与形式
1.饲料原料掺假、使杂、伪造的含义
(1)掺假:
指在原料中掺入非原料可饲物质,以达以次充好,以假乱真。
(2)使杂:
指在原料中掺入非原料不可饲物质,以达以杂增重。
(3)伪造:
指以伪代真,名实不符。
2.饲料原料掺假、使杂、伪造的形式
(1)掺兑:
在原料中掺兑非原料物,出售时冒称原物者。
(2)替代:
以它物部分或全部替代原物者。
(3)着色:
以染料着色于非原料物,掩饰掺杂真相者。
(4)伪造:
出售与商标完全不符的物质者。
(三)饲料原料掺杂的检测程序
确定原料是否掺杂、伪造是一项十分细致的工作,因为检测的正确与否,是判断品质优劣和是否掺杂的关键。
饲料原料掺杂的检测一般按照以下程序进行。
1.调查了解和掌握当前(地)原料掺杂、伪造的基本情况和动态,以达缩小检测范围,做到心中有数。
2.购入或送检原料时,首先应采用感观法、筛分法、容重法等确定是否掺杂。
根据检测结果和经验,初步划定掺杂物范围。
3.根据初步划定的掺杂物范围,可采取显微镜检和快速滴定进一步确定掺假的范围,最后再用化学检测的方法确认掺假的种类以及掺假物的含量。
二、饲料原料品质检测与鉴别方法
(一)一般鉴别法
饲料品质的一般鉴别法,是指用视觉、嗅觉、触觉等鉴别原料品质的一些方法,故又称感观法。
1.视觉法:
指通过肉眼或放大镜观察原料形态、颜色、虫害及霉变的一种方法。
如观察时若发现原料结块,可能是水分含量过高或发生了霉变。
粉碎、过筛时若发现粉料呈球块,一捻又成粉末时,除上述原因外,可能与脂肪含量较高,有粘性物质存在有关。
正常豆粕应呈黄或金黄色,若呈褐、棕褐色或棕黑色,可能加热过度。
要确切判断,尚需通过脲酶活性等方法进一步确定。
2.嗅觉法:
原料因发酵、腐败,可导致蛋白质分解,人为添加非蛋白含氮化合物也可产生挥发性氨气味;脂肪酸败和过热焦化可产生焦臭味等,都可通过嗅觉判断。
如发现鱼粉有刺激性氨味、哈喇味、霉味,即可判定该鱼粉已发生腐败、霉变或脂肪酸败。
3.触觉法:
指原料水分含量可通过手摸、耳听来判断。
如手插入料堆感觉湿凉,表示原料含水量超标。
青干草手触无湿凉感,手摇有沙沙响声,表明品质优良。
(二)物理性鉴别法
1.容重测定:
一定体积的原料都有一定重量,故通过检测样和标准样的容重比较,即可初步判定原料是否掺杂或水分含量是否异常等。
2.比重测定与浮选技术:
原料不同,比重不同,根据原料不同比重,选用相应比重的浮选液对其分离,分离物再进一步用镜检或浮选法确认浮选实例
(1)饲料中有机与无机物质分离时,浮选液可选四氯化碳。
上浮者为有机物,下沉者为无机物。
将两部分分别干燥称重,即可计算出两者的大致比例。
(2)骨粉中肉骨分离,也可选用四氯化碳。
上浮者为肉粉,下沉者为骨粉。
(3)玉米粉中分离玉米芯粉时,一般可选比重1.439的浮选液。
上浮者为玉米芯粉,下沉者为玉米粉。
(4)棉籽粕中棉籽壳分离时,可选用比重1.438的浮选液,上浮者为棉籽壳,下沉者为棉仁粕。
(5)鱼粉中水解羽毛粉和海蜇废弃物分离时,可选比重1.326的浮选液,上浮者为水解羽毛粉和海蜇废弃物。
若在下沉物中加入四氯化碳,则上浮者为鱼肉(极少量水解羽毛粉),下沉者为鱼骨。
(三)快速点滴试验
快速点滴试验是指利用饲料的某些特性,或者通过与化学试剂发生某种特定反应,以检测或鉴别原料是否掺假、伪造的一种方法。
该法具有快速、准确、不需特殊设备,适合于现场操作等特点。
三、常见原料的掺杂、伪造的检测与鉴定
(一)鱼粉的掺假检验
A.物理方法:
(1)感官检查法:
根据鱼粉成分的形状、结构、颜色、质地、光泽度、透明度、颗粒度等体征来检查。
①标准鱼粉一般为颗粒大小均匀一致,稍显油腻的粉状物,可见到大量疏松呈粉末的鱼肌纤维及少量的骨刺、鱼鳞、鱼眼等物;颜色均匀一致,呈浅黄、黄棕或黄褐色;手握有疏松感,不结块,不发粘,不成团;有浓郁的烤鱼味,略有鱼腥味。
②鱼粉色泽随鱼种而异,墨罕敦鱼粉呈淡黄色或淡褐色,沙丁鱼粉呈红褐色,白鱼粉为淡黄色或灰白色。
加热过度或含油脂高者,颜色加深。
如果鱼粉色深偏黑红,外观失去光泽,闻之有焦糊味,为储藏不当引起自燃的烧焦鱼粉。
如果鱼粉表面深褐色,有油臭味,是脂肪氧化的结果。
如果鱼粉有氨臭味,可能是贮藏中脂肪变性。
如果色泽灰白或灰黄,腥味较浓,光泽不强,纤维状物较多,粗看似灰渣,易结块,粉状颗粒较细且多成小团,触摸易粉碎,不见或少见鱼肌纤维,则为掺假鱼粉,需要进一步检验。
(2)漂浮法:
取少许样品放入洁净的玻璃杯中,加入10倍体积的水,剧烈搅拌后静置。
观察水面漂浮物和水底沉淀物,如果水面有羽毛碎片或植物性物质(稻壳粉、花生壳粉、麦麸等)或水底有沙石等矿物质,说明月份中掺入该类物质。
(3)气味测试法:
根据样品燃烧时产生的气味判别是否掺入植物性物质。
真品燃烧时是毛发燃烧的气味,如果出现谷物干炒的芳香味,说明掺入植物性物质。
另外还可以根据气味判别是否掺入尿素。
只需要取样品20克放入小烧杯中,加10克生大豆粉和适量水,加塞后加热15-20分钟,去掉塞子后如果能闻到氨气味,说明掺入尿素。
(4)汽泡鉴别法:
取少量样品放入烧杯中,加入适量稀盐酸或白醋,如果出现大量汽泡并发出吱吱声,说明掺有石粉,贝壳粉、蟹壳粉等物。
(5)显微镜检法:
显微镜检法是最常用的一种方法,可以识别出大多数掺假物,但因为需要使用立体显微镜,故一般常用于大中型饲料企业或养殖户。
使用显微镜检法需要熟悉一些常见掺假物的典型显微特征。
谷壳粉中谷壳碎片外表面有纵横条纹;麦麸中麦片外表面有细皱纹,部分有麦毛;棉籽饼中棉籽壳碎片较厚,断面有褐色或白色的色带呈阶梯型,有些表面附有绵丝;菜子饼中菜籽壳为红褐色或黑色,较薄,表面呈网状;贝壳粉颗粒方形或不规则,灰白色,不透明或半透明;花生壳有点状或条纹状突起,也有成锯齿状;碱处理的骨粒出现小孔。
B.化学方法:
1.鱼粉中掺入植物质的检测
凡植物质均含淀粉和木质素。
淀粉可与碘化钾反应,产生蓝色或蓝黑色化合物。
木质素在酸性条件下,可与间苯三酚反应,产生红色化合物。
故利用上述两种反应,即可迅速检出鱼粉中是否掺有植物质。
检测方法:
①取被检鱼粉1~2g入试管中,加4~5倍蒸馏水加热至沸以浸出淀粉。
冷却后,滴入1~2滴碘—碘化钾(KI)溶液(取K16g入100ml蒸馏水中,再加入2gI,溶解后摇匀,置棕色瓶中保存),若溶液即现蓝色或黑蓝色,表明鱼粉中掺有淀粉。
②取被检粉碎鱼粉少许平铺入表面皿中,用间苯三酚液(2g间苯三酚溶入100ml90%乙醇中)浸湿,放置5~10min,再滴加2~3滴浓盐酸,若试样中出现散布的红色点,说明鱼粉中掺入了含木质素物质。
2.鱼粉中掺入血粉的检测
血粉中含有铁质,该铁质具有类似过氧化物酶的作用,能分解过氧化氢放出新生态氧,使联苯胺氧化成联苯胺蓝,出现蓝色环、点。
根据环点的有无,即可判断出鱼粉是否掺有血粉。
检测方法:
取少许被检鱼粉入白瓷皿或白色点滴板中,加联苯胺—冰乙酸混合液数滴(1g联苯胺入100ml冰乙酸中,加150ml蒸馏水稀释)浸湿被检鱼粉,再加3%过氧化氢液一滴,若掺有血粉被检样即显深绿或蓝绿色。
3.鱼粉中掺入非蛋白含氮化合物的检测
(1)鱼粉中掺入铵盐、尿素的检测:
铵盐一般均含氨态氮。
尿素在碱性条件下经脲酶催化也可生成氨态氮。
奈氏试剂可与氨态氮反应生成棕红色胶体络合物,并可依其红棕-红褐-深红色的颜色变化,判断其掺入量多少。
下面以硫酸铵为例,说明其反应过程。
检测方法:
(方法一)奈氏试剂法:
取被检鱼粉1~2g入250ml烧杯中,加蒸馏水25~50ml,混匀后静置20min,?
?
以便掺入的铵盐或尿素充分溶于水,备用。
另取试管一支,加奈氏试剂2ml(称KI5g入5ml蒸馏水中,边搅拌边滴加25%HgCl2饱和液至稍有红色沉淀出现。
再加入40ml50%NaOH溶液,最后用蒸馏水稀释至100ml,混匀入棕色试剂瓶保存)。
然后沿管壁用滴管滴加上述被检样浸出液1~2滴,液面立即出现棕红色环,表明有铵盐掺入。
若液面出现白或黄色环,可疑有尿素掺入,再用脲酶法进行进一步检测。
(方法二)指示剂观察脲酶活性法:
a)取10g被检鱼粉于烧杯中,加100ml蒸馏水搅拌、过滤,取滤液少许于点滴板上,加2--3滴甲基红指示剂(0.1g甲基红溶入100ml95%乙醇中),再滴加2--3滴脲素酶溶液(0.2g脲素酶溶入100ml95%乙醇中)。
在40--50℃水浴上加热1--2min,静置5min。
若点滴板上呈深红紫色,说明鱼粉中掺有尿素。
无脲素酶时,可用下法检测。
取两份1.5g被检鱼粉入两只试管中,其中一只加入少许生黄豆粉,然后两管各加入5ml蒸馏水,振摇后置60--70℃恒温水浴锅中3min,再滴加2--3滴甲基红指示剂。
若加生黄豆粉的试管中呈较深紫红色,说明鱼粉中掺入了尿素。
b)称取被检鱼粉2--3g入250ml三角瓶中,加蒸馏水100ml,黄豆粉滤液20ml(5g生黄豆粉入100ml水中浸泡1h,过滤),加塞摇匀。
置40--50℃水浴锅内温热30min(温度不宜超过45℃,否则脲酶失活)。
最后用镊子取红色石蕊试纸一条浸入该溶液中,若试纸变蓝,表明被检鱼粉掺有尿素。
(方法三)滴定法测定尿素酶的活性;
(方法四)格里斯试剂法:
原理是在酸性条件下尿素与亚硝酸钠作用,产生黄色反应。
若无尿素,则亚硝酸钠与对氨基苯磺酸发生重氮反应,其产物与α-萘胺起偶氮作用,呈紫红色。
检测方法:
取被检鱼粉1g入烧杯中,加20ml蒸馏水混匀,静置20min。
取上清液3ml入50ml三角瓶中,加1%亚硝酸钠液1ml、浓H2SO41ml,摇匀后静置5min。
待泡沫消失后,加格里斯试剂(酒石酸89g,对氨基苯磺酸10g,α-萘胺1g,混匀研碎,置棕色瓶保存)0.5g,摇匀,显黄色说明被检样掺有尿素,显紫红色说明未掺。
(2)鱼粉中掺入双缩脲的检测:
该法依据双缩脲在碱性介质中可与Cu2+结合成紫红色化合物的原理,检测鱼粉中是否含有双缩脲。
检测方法:
称取被检鱼粉2g入20ml蒸馏水中,搅拌均匀后静置10min,用干燥滤纸过滤。
取滤液4ml入试管中,加6mol/LNaoH溶液1ml,再加1.5%CuSO4液1ml,摇匀后立即观察,溶液显蓝色表示未掺,显紫红色说明掺有双缩脲,且颜色越深,掺入比例越大。
1.鱼粉中掺入皮革粉的检测
皮革粉中铬经灰化后部分可变成Cr6+,Cr6+在强酸溶液中能与均二苯胺基脲发生反应,生成紫红色水溶性铬—二苯硫代偕肼腙化合物。
该反应极灵敏,微量铬即可检出。
检测方法:
取被检鱼粉1~2g入瓷坩埚中,炭化后入茂福炉灰化。
冷却后,用少许蒸馏水将灰分湿润,加10ml2NH2SO4溶液使呈酸性。
在加数滴均二苯胺基脲溶液(0.2~0.5g均二苯胺基脲溶入100ml90%乙醇中),片刻后若出现紫红色,即证明有皮革粉掺入。
注:
上述各法同样适于玉米蛋白粉、饲料酵母等的掺假检测。
1.鱼粉、家禽副产物中掺入禽粪的检测
禽粪中含有尿酸,若饲料中混入或掺入禽粪,则可通过检测尿酸确认。
检测方法:
少许被检样于蒸发皿中,加入1+1硝酸充分湿润,在水浴锅上蒸干,若有尿酸存在,则被检样外围呈红褐色。
为确证,可滴加氨水显紫色(紫尿酸液)。
(二)伪劣玉米蛋白粉的识别
1.伪劣玉米蛋白粉的组成及危害
真正玉米蛋白粉为:
湿法制玉米淀粉或玉米糖浆时,原料玉米除去淀粉、胚芽及玉米外皮后剩下的产品,其处观呈金黄色,带有烤玉米的味道,并具有玉米发酵特殊气味,有蛋白质60%及50%以上两种规格,一般常规检测外观、水分、粗蛋白质等三个指标,而氨基酸和叶黄素检测的几率很低。
制假分子就是利用常规检测上不足来制造假玉米蛋白粉,一般假货的组成为蛋白精、玉米粉、小麦粉、色素及少量的真玉米蛋白粉。
它们的作用为:
用染成黄色的蛋白精(脲醛聚合物)来冒充粗蛋白质,用小米粉和玉米粉当填充物,再加少量的真玉米蛋白粉,根据饲料厂的质量要求,调整比例,就可以生产出不同规格的劣质玉米蛋白粉,以较低价格卖给饲料厂,以次充好,以假乱真,造成饲料质量大幅下降。
2.伪劣玉米蛋白粉的识别方法
假玉米蛋白粉中掺入大量的小米粉、玉米粉及蛋白精,因而氨基酸的组成、总量以及叶黄素含量变化很大,有条件的实验室检测一下样品的氨基酸、氨、叶黄素的含量很容易鉴别真伪,普通的实验室可以采用以下方法来鉴别真伪。
(1)样品在水中的溶解情况:
纯的玉米蛋白粉在水中不溶解,迅速沉淀,其水溶液是无色澄清透明的(叶黄素不溶于水),伪劣的玉米蛋白粉在水中悬浮,沉淀很慢,其水溶液呈昏浊状,甚至呈黄色(掺水溶性色素)
(2)玉米蛋白粉在稀酸稀碱中的变化情况:
将约5g的样品放在烧杯内,加50mL水,搅拌片刻,再慢慢加入10mL稀盐酸(1+3),如样品表面变成红色,再慢慢加入氢氧化钠(30%)10-15mL,红色变为黄色,则此样品属伪劣产品。
这是因为某种蛋白精在合成时与掺入的染料反应,生成一种新物质,此物在酸或碱的作用下,分子内部发生了重排现象,产生的异构体在酸碱中呈不同的颜色。
而真正的纯玉米蛋白粉在室温条件下与酸碱作用,外观无明显变化。
(3)玉米蛋白粉在变色酸中的颜色变化情况:
蛋白精在硫酸的作用下分解生成甲醛,甲醛与变色酸生成一种紫色物质。
淀粉、蛋白质、糖及铵均不干扰此反应。
检验方法:
取0.1~0.2g样品于干燥的50mL烧杯内,约加1mL变色酸(1g/L浓硫酸溶液),在电炉上小心微热至刚产生微烟,取下烧杯,加入10mL水,若溶液变成紫色,则样品中含蛋白精,属伪劣产品。
(4)显微镜检查:
将样品置于体视镜下,放大10-20倍,若发现有黄色易碎的微粒,将其小心夹出数粒于20mL烧杯内,滴加约0.5mL变色酸(1g/L浓硫酸溶液),电炉上微热至刚产生微烟,取下后慢慢加水10mL,若溶液变成紫色,则样品中含蛋白精,属伪劣产品。
(5)玉米蛋白粉中掺尿素的测定
(方法一)取50克玉米蛋白粉,加200mL蒸馏水震摇2分钟,静止30秒,三层滤纸过滤,取20mL放入50mL三角烧杯中,加入1mol/L的氢氧化钠溶液10mL,再加入黄豆液数滴,静置2-3分钟,加奈斯勒试剂3滴,如试样中有黄褐色沉淀生成,则表明有尿素存在。
(方法二)取方法一中滤液20mL,加黄豆粉少许,再加入甲醛红溶液3滴,在70℃的水浴中加热2-3分钟,如出现较深的粉红色表明有尿素存在。
(6)玉米蛋白粉中掺铵盐的测定:
同测掺尿素方法一基本相同,只是不加黄豆液,如有黄褐色沉淀产生,则含铵盐。
把含有铵盐的蛋白粉溶液用硝酸银和氯化钡溶液滴定,如有白色沉淀产生则初步判定有氯化铵和硫酸铵。
(7)用1+1的盐滴定玉米蛋白粉,如产生暗红色,则有不明物存在,再进行下一步的化验判断。
(三)掺假豆粕的鉴定
1.外观鉴别法
指人用感觉器官对饲料的外观形状、颗粒大小、颜色、气味、质地等指标进行鉴定。
纯豆粕呈不规则碎片状,浅黄色或淡褐色,色泽一致,偶有少量结块,闻有豆粕固有豆香味,如果颜色金黄、颗粒均匀,有豆香气味的是好豆粕。
反之,如果颜色灰暗,颗粒不均,有霉变气味的,不是豆粕,而是掺入了沸石粉、玉米等杂质后,颜色浅淡,色泽不一,结块多,剥开后用手指捻,可见白色粉末状物,闻之稍有豆香味,掺杂量大的则无豆香味,如果将假豆粕粉碎后,再与豆粕比较,色差更是显而易见,真品为浅黄褐色,在粉碎过程中,假豆粕粉尘大,装入玻璃容器中粉尘会粘附于瓶壁。
而纯豆粕则无此现象。
2.外包装鉴别法
颗粒细、容重大、价格廉,这是绝大多数掺杂物所共同的特点,饲料中掺杂了这类物质后,必定是包装体积小,而重量增加。
3.水浸鉴别法
取需检验的豆粕25g放入盛有250mL的玻璃杯中浸泡2-3h,然后用木棒轻轻搅动,若掺假可以看出分层,上层为豆饼,下层为泥沙。
4.显微镜检查法
取待检样品和纯豆粕样品各一份置于培养皿中,并使之分散均匀,分别放于显微镜下观察:
纯豆粕外壳的表面光滑,有光泽,并有被针刺时的印记,豆仁颗粒无光泽,不透明,呈奶油色;玉米粒皮层光滑,半透明,并带有似指甲纹路和条纹,这是玉米粒区别于豆仁的显著特点。
另外玉米粒的颜色也比豆仁深,呈桔红色。
5.碘酒鉴别法
取少许豆粕放在干净的磁盘中,铺薄铺平,在其上面滴几滴碘酒,过6分钟,其中若有物质变成蓝黑色,说明可能掺有玉米、麸皮、稻壳等。
6.容重测量鉴别法
饲料原料都有一定的容重,如果有掺杂物,容重就会发生改变,因此,测定容重也是判断豆粕是否掺假的方法之一。
具体方法为:
用四分法取样,然后将样品非常轻而仔细地放入1000mL地量筒内,使之正好到1000mL刻度处,用匙子调整好容积,然后将样品从量筒内倒出并称重,每一样品重复做3次,取其平均值为容重,一般纯大豆粕容重为594.1—610.2g/L,将测得的结果与之比较,如果超出较多,说明该豆粕掺假。
7.生熟豆粕检查法
饲料应用熟豆饼做原料,而不用生豆饼。
因为生豆饼含有抗胰蛋白酶、皂角素等物质,影响畜禽适口性及消化率。
(方法一)试纸法:
生豆饼含脲酶,可分解尿素成氨,使溶液呈碱性。
故观察红色石蕊试纸是否变蓝即可检测出大豆饼粕的生熟度。
检测方法:
取尿素0.1g左右入250ml三角瓶中,加被检粉料豆饼粉0.1g,再加蒸馏水100ml,加塞在45℃水浴锅上温热1h。
然后取红色石蕊试纸一条,浸入上述溶液中,若试纸变蓝,说明豆饼生,不变,说明豆饼熟。
(方法二)酚红法:
生大豆饼粕中含有脲酶,室温下可将尿素分解成氨,使溶液pH值偏向碱性,从而使酚红指示剂由黄变红(酚红指示剂在pH6.4~8.2时由黄变红)。
检测方法:
取细度40目以上被检豆粕0.2g入三角瓶中,加0.02g尿素和1~2滴酚红指示剂(0.1g酚红溶入100ml95%乙醇中)。
再加20~30ml蒸馏水,振摇后观察溶液由黄变红时间。
一般10min以上不显红或粉红者为合格大豆粕。
其判断标准是:
1min内显红色者表示脲酶活性很强(豆粕生);
1~5min内显红或粉红色者表示脲酶活性强(豆粕生);
5~15min内显红或粉红色者表示脲酶活性弱(合格粕);
15~30min内显红或粉红色者表示脲酶无活性(过熟粕)。
(方法三)尿素—苯酚磺试剂法:
该法是指在指示剂苯酚磺(尿素—苯酚磺指示剂应呈明亮琥珀色,若呈橘红色,用0.2mol/LH2SO4调整。
该液最好现配现用。
)存在的条件下,以尿素转变成氨的多少及显色度,定性测定豆粕中脲酶活性,进而确定豆粕生熟度的一种方法。
检测方法:
取粉碎豆粕粉少许,均匀地平铺于表面皿中。
用滴管吸取尿素—苯酚磺指示剂(1.2g苯酚红溶于30ml0.2NnaOH溶液中,用蒸馏水稀释至300ml;加入90g尿素,溶解后再用蒸馏水稀释至2000ml;加70ml0.2NH2SO4;稀释至3000ml)浸湿表面皿上的被检样,5min后观察结果:
无任何红点出现,再放置25min,若仍无红点出现,说明被检饼粕无脲酶活性,饼粕加工过熟。
有少数红点,或表面被25%~50%红点覆盖,说明豆粕脲酶活性弱,饼粕可用。
表面75%~100%被红点覆盖,说明脲酶活性很强,饼粕生,需加热处理才可用。
(方法四)氨溶解指数(NSI)法:
NSI是指水溶性氮占总氮量的百分率。
该法可采用水浴振荡提取试样后,通过凯氏定氮法定量测定。
(方法五)蛋白质溶解度(PS)的测定。
(四)磷酸盐的鉴别
常见的造假及鉴别方法有:
1.用磷矿粉或农用过磷酸钙假冒磷酸氢钙
磷矿粉是磷矿石磨成的细粉,灰白、黄棕或白色,含氟量较高,一般在2%左右,不溶于稀酸(稀盐酸或白错)。
农用过磷酸钙呈灰白色或深灰色,与稀酸反应后溶液呈灰色,有部分不溶物。
而饲料级磷酸氢钙与稀酸反应平稳,无气味,无沉淀。
2.用石粉或轻质碳酸钙假冒磷酸氢钙
石粉或轻质碳酸钙均可与稀酸反应,而反应时放出大量汽泡。
反应越激烈,汽泡越多,说明产品中含石粉或轻质碳酸钙越多。
3.磷酸盐掺骨粉或滑石粉假冒磷酸氢钙
在磷酸钾盐、钠盐、铵盐、钙盐中掺入骨粉的母的是降低其含氟量,掺假后色泽偏灰暗或偏黄褐色,若掺入骨粉50%以上则有骨粉气味。
加入稀酸后,会产生大量浑浊的泡沫,反应后,溶液浑黄,底部有不溶性物质存在。
(五)氯化胆碱的真伪鉴别
氯化胆碱为B族维生素(VB4)的一种,常见的有纯品,70%水剂,50%及60%粉剂四种,其中以粉剂常见,但掺假严重,质量问题最多,用国标GB10818-89(以下简称国标法)检测,并不能识别真伪,测定出的含量液不能真实的反映内在的品质。
特别是氯化胆碱中间产物——三甲胺的残留物。
1.感官判定
氯化胆碱50%及60%的粉剂一般为白色或黄褐色(视载体不同而不同)干燥的流动性粉末状颗粒,具有很强的吸潮性,有特殊的臭味而不是氨味。
但是,吸收空气中的二氧化碳和水,能方放出氨臭味,应注意。
2.化学方法判定(主要是前三种):
(1)银量法:
按GB10818-89(国标法)测定。
(2)非水滴定法:
称取105℃烘干2h的样品约1g于100mL干燥的容量瓶中,加甲醇80mL,振荡15min后用甲醇定容,摇匀,经干过滤,吸取滤液25.00mL于三角瓶内,沸水浴上蒸干,加冰乙酸40LmL溶解析出物,加5mL乙酸酐,5mL乙酸汞,结晶紫指示剂2滴,用高氯酸标准溶液(0.1mol/L)滴定至溶液呈纯蓝色,同时做空白。
氯化胆碱含量(%)=139.63×c×(c-c0)/m
(3)定氮法:
称取样品约3g于250mL干燥的具塞三角瓶中,加水100mL,振荡15mim,干过滤,吸取滤液10mL,按凯氏定氮法测定其总含氮量N总,另取10mL滤液于消化管内,加水20mL,加氢氧化钠50mL(400g/L),用100mL10.6%硼酸溶液做吸收液,蒸馏7min,加甲基红-溴甲酚绿混合指示剂2滴,用盐酸标准溶液(0.1mol/L)滴定至浅红色,求出含氮量N1
氯化胆碱含量(%)=(N总-N1)×139.6/14.0=(N总-N1)×9.97
三甲胺盐酸盐的残留量(%)=N1×139.6/14.0=N1×6.83
(4)四苯硼钠法:
称取样品约1g于100mL的容量瓶中,加水溶解并稀释至刻度摇匀,过滤,精确量取10mL于100mL烧杯中,加20mL水,1滴三氯化铝(10%),20mL四苯硼钠(2%,优质纯四苯硼钠2g,加水溶解稀释到100mL,加2滴0.5mol/L的NaOH摇匀放置24h,过滤。
该溶液保质期5天),不断振摇30min,用预先烘干称重的坩埚过滤,现洗涤烧杯四次,每次10mL左右,并将滤液一并过滤,将沉淀在105℃烘干2h,取出放入干燥器中冷却,称重。
氯化胆碱含量(%)=沉淀质量(g)×329.8/样品质量(g)
(5)雷氏盐重量法:
先将样品放入105℃干燥箱中干燥至恒重,准确称取1g,置于100mL容量瓶中,加水70mL,反复振摇,然后在约80℃水浴中加热15min,取出在电动振荡器上振荡20mon,然后用水定容至100mL,过滤吸取10mL滤液至