应用惰性电极电解熔融的Na2WO4和WO2混合物可以制备钠钨青铜,写出W
在阴极上放电的电极反应式:
。
27.用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中的c（I-）,实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ.准备标准溶液
a.准确称取AgNO3基准物4.2468g（0.0250mol）后,配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。
b.配制并标定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN标准溶液,备用。
Ⅱ.滴定的主要步骤
a.取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。
b.加入25.00mL0.1000mol·L-1AgNO3溶液（过量）,使I-完全转化为AgI沉淀。
c.加入NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂。
d.用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,已知AgSCN为白色沉淀。
e.重复上述操作2~3次,测定数据如下表:
实验序号
1
2
3
消耗NH4SCN标准
溶液体积/mL
10.24
10.02
9.98
f.数据处理。
回答下列问题:
（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 。
制得AgNO3溶液的浓度为 ;
（2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是 。
（3）滴定应在pH<0.5的条件下进行,其原因是 。
（4）过程Ⅱ中b和c两步操作是否可以颠倒 ,说明理由:
。
（5）达到滴定终点时的现象 。
（6）由上述实验数据测得c（I-）= mol·L-1。
（7）若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则会使c（I-）的测定结果 （填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
28.氮的氧化物是严重的大气污染物,可以通过以下方法处理:
Ⅰ.催化还原法:
如在汽车排气管上安装一个催化转化器,发生如下反应:
2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g）
（1）已知:
N2（g）+O2（g）
2NO（g） ΔH=+180kJ·mol-1
化学键
O
O
C
O
C≡O
键能/（kJ·mol-1）
497
803
1072
则反应:
2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g） ΔH= kJ·mol-1。
（2）在一定温度下,向体积为1L的密闭容器中充入2molNO、1molCO,10min时反应2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g）达到平衡状态,反应过程中反应物浓度随时间变化情况如图1所示。
①该反应的平衡常数K的计算式为 ;前10min内用氮气表示的反应速率为 。
②若保持温度不变,15min时再向该容器中充入1.6molNO、0.4molCO2,则此时反应的v正 v逆（填“>”“=”或“<”）。
③若保持其他条件不变,15min时压缩容器的体积至0.5L,20min时反应重新达到平衡,NO的浓度对应的点应是图1中的 （填字母）。
④某科研小组研究发现以Ag-ZSM-5为催化剂,NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图2所示。
若不使用CO,温度超过775K,发现NO的分解率降低,其可能的原因是 。
Ⅱ.利用电化学原理,将NO2、O2和熔融KNO3制成燃料电池,其原理如图3所示,该电池在工作过程中,NO2转变成绿色硝化剂Y,Y是一种氧化物,可循环使用,石墨Ⅱ是电池的 极,石墨Ⅰ附近发生反应的电极反应式为 ;相同条件下,消耗的O2和NO2的体积比为 。
（二）选考题：
共15分。
请考生从给出的2道化学题中任选一题作答。
如果多做，则按第一题计分。
35．[化学——选修3：
物质结构与性质]（15分）
铜单质及其化合物在很多领域中都有重要的用途。
请回答以下问题:
（1）超细铜粉可用作导电材料、催化剂等,其制备方法如下:
[Cu（NH3）4]SO4
水溶液
NH4CuSO3白色沉淀
超细铜粉
①NH4CuSO3中金属阳离子的核外电子排布式为 。
N、O、S三种元素的第一电离能大小顺序为 （填元素符号）。
②向CuSO4溶液中加入过量氨水,可生成[Cu（NH3）4]SO4,下列说法正确的是 。
A.氨气极易溶于水,原因之一是NH3分子和H2O分子之间形成氢键的缘故
B.NH3和H2O分子空间构型不同,氨气分子的键角小于水分子的键角
C.[Cu（NH3）4]SO4溶液中加入乙醇,会析出深蓝色的晶体
D.已知3.4g氨气在氧气中完全燃烧生成无污染的气体,并放出akJ热量,则NH3的燃烧热的热化学方程式为:
NH3（g）+
O2（g）
N2（g）+
H2O（g） ΔH=-5akJ·mol-1
（2）铜锰氧化物（CuMn2O4）能在常温下催化氧化空气中的氧气变为臭氧（与SO2互为等电子体）。
根据等电子原理,O3分子的空间构型为 。
（3）氯与不同价态的铜可生成两种化合物,其阴离子均为无限长链结构（如图所示）,a位置上Cl原子（含有一个配位键）的杂化轨道类型为 。
（4）如图是金属Ca和D所形成的某种合金的晶胞结构示意图,已知镧镍合金与上述Ca—D合金都具有相同类型的晶胞结构XYn,它们有很强的储氢能力。
已知镧镍合金LaNin晶胞体积为9.0×10-23cm3,储氢后形成LaNinH4.5合金（氢进入晶胞空隙,体积不变）,则LaNin中n= （填数值）;氢在合金中的密度为 （保留两位有效数字）。
36．[化学——选修5：
有机化学基础]（15分）
2-氨基-3-氯苯甲酸是白色晶体,其制备流程如下:
已知:
RNH2+
+HCl、
+R'Cl
+HCl（R、R'代表烃基）
回答下列相关问题:
（1）
的名称是 ,2-氨基-3-氯苯甲酸中含N官能团的电子式为 。
（2）反应①中R代表的是 ,反应②的反应类型为 。
（3）如果反应③中KMnO4的还原产物为MnSO4,请写出该反应的化学方程式:
。
（4）A的结构简式为 ,反应⑥所需的试剂和条件为 。
（5）符合下列条件的同分异构体的结构简式为 。
a.相对分子质量比
大42的苯的同系物;
b.与酸性KMnO4溶液反应能生成二元羧酸
c.仅有3种等效氢
（6）事实证明上述流程目标产物的产率很低;据此,研究人员提出将步骤⑥设计为以下三步,产率有了一定提高。
分析产率提高的原因是 。
参考答案与提示
快速对答案
7
8
9
10
11
12
13
C
C
D
B
C
D
D
7. C
解析 空气吹出法中先用氯气置换出Br2,Br2被水蒸气吹出后再与SO2反应,SO2+Br2+2H2O
H2SO4+2HBr,该反应中SO2作还原剂,A正确;在侯氏制碱过程中,NaCl+CO2+NH3+H2O
NaHCO3↓+NH4Cl,利用的就是NaHCO3的溶解度比NaCl等物质的溶解度小,使之析出,B正确;合成氨的反应为N2+3H2
2NH3,该反应是放热反应,采用高温并不能提高氢气平衡转化率,采用高温的目的是保证催化剂活性,增大化学反应速率,使用催化剂只能增大反应速率,不能提高氢气平衡转化率,C错误;乙烯与氧气反应生成环氧乙烷,2CH2
CH2+O2
2
原子利用率100%,符合绿色化学和原子经济性理念,D正确。
8. C
解析 脂肪是高级脂肪酸的甘油酯,芳香醇是指分子里含有苯环的醇,A项错误;二者分子中都含碳碳双键,能发生加成反应,含—OH能发生取代反应,B项错误;异香天竺葵醇分子中含有饱和碳原子,与之相连的原子具有四面体的结构,所以该分子中的所有碳原子不可能都处在同一平面上,C项正确;二者分子中都含碳碳双键,均能与溴发生加成反应,都能使酸性高锰钾溶液褪色,也能使溴的四氯化碳溶液褪色,D项错误。
9. D
解析 将2gH2与足量的N2混合,由于H2与N2化合生成NH3的反应为可逆反应,不能进行彻底,充分反应后转移的电子数小于2NA,A错误;1molN
O2与足量水反应生成氢氧化钠和氧气,过氧化钠中的氧原子转移到氢氧化钠和氧气中,最终水溶液中18O原子为NA个,B错误;NO2、N2O4的摩尔质量不同,无法计算混合气体的分子数,C错误;由于浓硝酸与铜反应生成NO2,而稀硝酸与铜反应生成NO,Cu+4HNO3（浓）
Cu（NO3）2+2NO2↑+2H2O、3Cu+8HNO3
3Cu（NO3）2+2NO↑+4H2O,100mL12mol·L-1的浓硝酸完全被还原为NO2转移0.6mol电子,完全被还原为NO转移0.9mol电子,故转移的电子数大于0.6NA,D正确。
10. B
解析 113号Nh、115号Mc、116号Lv、117号Ts分别为第ⅢA、ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素,118号元素为稀有气体元素,是0族元素,A项错误;根据该名称,周期表118种元素中非金属元素有:
氢、氦、硼、碳、氮、氧、氟、氖、硅、磷、硫、氯、氩、砷、硒、溴、氪、碲、碘、氙、砹、氡、
和
共24种,B项正确;113号Nh元素有7个电子层,最外层有3个电子,位于第七周期,第ⅢA族,根据同一主族元素性质递变规律,可推知Nh的最高价氧化物显较强的碱性,C项错误;卤族元素从上到下,元素的非金属性逐渐减弱,简单阴离子的还原性逐渐增强,所以Ts的简单阴离子比该族上一周期简单阴离子的还原性强,D项错误。
11. C
解析 二氧化碳通过U型管与过氧化钠反应生成氧气,氧气和没有反应的二氧化碳通入碱液洗气瓶除二氧化碳,可增加盛有澄清石灰水的洗气瓶验证二氧化碳是否除尽,再通过盛有浓硫酸的洗气瓶干燥氧气,最后收集。
装置②中试剂可以是NaOH溶液,用来除掉二氧化碳气体;装置③中盛有浓硫酸,作用是干燥O2;由于氧气密度大于空气,收集氧气应选择装置b;装置②、③之间应增加盛澄清石灰水的洗气瓶,以验证二氧化碳是否除尽。
12. D
解析 H2O2在正极得到电子发生还原反应,电极反应式为3H2O2+6H++6e-
6H2O,正极消耗氢离子,正极附近溶液的pH增大,故A错误;放电时,阳离子向正极移动,H+通过质子交换膜向正极移动,故B错误;负极电极反应式为NH3·BH3+2H2O-6e-
N
+B
+6H+,则消耗3.1g即0.1mol氨硼烷,理论上通过外电路的电子为0.6mol,故C错误、D正确。
13. D
解析 ①点为向0.1mol·L-120.00mLNaCN溶液中加入0.1mol·L-110.00mL盐酸,反应后得到等物质的量浓度的NaCl、HCN和NaCN的混合液,由于溶液呈碱性,故c（OH-）>c（H+）,NaCN的水解程度大于HCN的电离程度,则溶液中c（HCN）>c（Cl-）>c（CN-）>c（OH-）,A项错误;②点为向0.1mol·L-120.00mLCH3COONa溶液中加入0.1mol·L-1盐酸且加入盐酸的体积小于10.00mL,所得溶液含等物质的量浓度CH3COOH和NaCl,溶液中剩余CH3COONa且CH3COONa的浓度大于NaCl,溶液呈酸性,故c（CH3COO-）>c（Cl-）,B项错误;②点和③点中c（H+）相等,但加入的盐酸体积不相等,溶液中c（Na+）不相等,故②点与③点所示溶液中阳离子物质的量浓度之和不相等,C项错误;④为向0.1mol·L-120.00mLCH3COONa溶液中加入0.1mol·L-120.00mL盐酸,两者恰好完全反应得到物质的量浓度均为0.05mol·L-1的CH3COOH和NaCl的混合液,由于c（Na+）=c（Cl-）,故溶液中电荷守恒可表示为c（H+）=c（OH-）+c（CH3COO-）,由物料守恒:
c（CH3COOH）+c（CH3COO-）=0.05mol·L-1,两式合并得c（CH3COOH）+c（H+）-c（OH-）=0.05mol·L-1,D项正确。
非选题（必考部分）
26.
（1）Fe2O3 Cl2
（2）2MnWO4+2Na2CO3+O2
2Na2WO4+2MnO2+2CO2 1∶4
（3）WO3（g）+3H2（g）
W（s）+3H2O（g）
ΔH=（a-b）kJ·mol-1
（4）3.0
（5）通入HCl气体,在HCl气氛中加热
（6）W
+xe-
W
+O2-
27.
（1）250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管 0.1000mol·L-1
（2）避免AgNO3见光分解
（3）防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3+的水解）
（4）否 若颠倒,Fe3+与I-反应,Fe3+耗尽,无法判断滴定终点
（5）滴入最后一滴标准液,溶液由浅黄色变为红色,且半分钟内不褪色
（6）0.0600
（7）偏高
28. Ⅰ.
（1）-751
（2）①
0.02mol·L-1·min-1
②= ③B ④NO的分解反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动
Ⅱ.正 NO2-e-+N
N2O5 1∶4
非选题（选考部分）
35.
（1）①1s22s22p63s23p63d10（或[Ar]3d10）
N>O>S ②AC
（2）V形 （3）sp3杂化 （4）5 0.083g·cm-3
36.
（1）甲苯
H
（2）—CH3 取代反应
（3）5
+6KMnO4+9H2SO4
5
+3K2SO4+6MnSO4+14H2O
（4）
Cl2和FeCl3
（5）
（6）—SO3H占位减少5号位上H原子的氯代
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